SEMANA ALCOHOLES, FENOLES,TIOLES Y ETERES Licda. Corina Marroquín

Los alcoholes y fenoles pueden ser considerados como derivados del agua.

ALCOHOL Si uno de los átomos de hidrógeno del agua se remplaza por un grupo -R, se produce un ALCOHOL (ROH). FENOL Si el átomo de hidrógeno del agua se remplaza por un anillo aromático, se produce un FENOL (ArOH).

Tienen en común, la presencia del grupo funcional –OH, conocido como grupo hidroxilo. ALCOHOLES: grupo OH-unido a radical alifático (R-OH) FENOLES: grupo OH-unido a un radical aromático (Ar-OH) ALCOHOLES Y FENOLES

CLASIFICACION DE ALCOHOLES.

PRIMARIOS: El OH- unido a un carbono primario CH 3 -CH 2 -OH (etanol) CH 3 -CH 2 -CH 2 -OH (1-propanol)

CH 3 -CH-CH 2 -CH 3 (2-butanol) OH CH 3 -CH-CH 3 (2-propanol) OH SECUNDARIOS: El OH unido a un carbono secundario

TERCIARIOS: El OH-unido a un carbono terciario CH 3 CH 3 -C-CH 3 (2-metil-2-propanol) OH

ALCOHOLES El más sencillo Metanol ( alcohol metílico) y se utiliza como disolvente de colorantes. Cuando se ingiere éste se oxida a formaldehido y causa dolor de cabeza, ceguera hasta la muerte. (pag.494). El etanol puede tener uso hospitalario o como bebida.

FERMENTACION C 12 H 22 O 11 +H 2 O 2C 6 H 12 O 6 2CH 3 -CH 2 -OH + 2CO 2 SACAROSA GLUCOSA LEVADURA ENZIMAS ETANOL

EL PRODUCTO DEPENDE DEL SUSTRATO

NOMENCLATURA DE ALCOHOLES.

IUPAC: Las mismas reglas de los hidrocarburos.. Se pone la terminación OL, del hidrocarburo del cual se deriva. La posición del radical OH y los sustituyentes se mencionan por número. El OH tiene prioridad. CH3-OH Metanol CH3-CH2-OH Etanol

CH 3 ─CH 2 ─CH 2 ─OH 1-propanol OH │ CH 3 ─CH─CH 2 ─CH 3 2-butanol CH 3 OH │ CH 3 ─CH─CH 2 ─CH 2 ─CH─CH 3 5-metil-2-hexanol

CH 3 —CH 2 —CH 2 —CH 2 —OH OH CH 3 | | CH 3 —CH—CH—CH 2 —CH 3 NOMBRE LOS SIGUIENTES ALCOHOLES.

COMUN: Antepone la palabra “alcohol” y a continuación el nombre del radical, terminado en “ílico”. CH3 -OH Alcohol metílico CH3-CH2-OH Alcohol etílico

JABONES DE GLICERINA ETILENGLICOL PROPILENGLICOL (Refrigerante) USOS DE POLIHIDROXILADOS Limpiar oídos Lubricante de piel.

Alcoholes polihidroxilados AlcoholIUPACCOMUN 1,2- ETANODIOLETILENGLICOL 1,2-PROPANODIOLPROPILENGLICOL 1,2,3-PROPANOTRIOLGLICEROL O GLICERINA

PROPIEDADES FÍSICAS 1. El OH le confiere polaridad y la posibilidad de formar puentes de hidrógeno entre ellos mismos dando “moléculas asociadas” por lo que poseen puntos de ebullición y fusión superiores a los alcanos respectivos y mayor solubilidad en agua.

2.Los alcoholes de 1 a 3 carbonos son solubles en agua. 3.La solubilidad disminuye a medida que aumenta el no. De Carbonos. 4. Los de 4 carbonos son poco solubles y los de 5 ó más carbonos son insolubles.

PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ALCOHOLES.

Oxidación con KMnO 4 en frío: a.Alcoholes primarios: Sufren oxidación los a Aldehídos, que a su vez pueden dar ácidos carboxílicos. lcoholes secundarios b. Alcoholes secundarios: se oxidan a cetonas. lcoholes terciarios c. Alcoholes terciarios: no se oxidan.

O CH 3 -CH 2 -CH 2 -OH+KMnO 4  CH 3 -CH 2 -C-H+MnO 2 (s) CH 3 -CH-CH 2 -CH 3 +KMnO 4  CH 3 -C-CH 2 -CH 3 +MnO 2 (s) OH O ALDEHÍDO CETONA ALCOHOLPRODUCTO ALCOHOL PRIMARIOALDEHIDO ALCOHOL SECUNDARIOCETONA TERCIARIONO SE OXIDAN.

Deshidratación de Alcoholes a 180ºC con H 2 SO 4 conc. Convierte a los alcoholes en los alquenos respectivos. La regla de Sayzeff predice que se produce el alcohol más ramificado o sustituído.

Dos ramificaciones Una ramificación

PRUEBA DE LUCAS HCL/ZnCl 2 Los alcoholes terciarios sustituyen su radical –OH por el ión cloruro de inmediato manifestándose una TURBIDEZ en el fondo del tubo. Los alcoholes secundarios los hacen más lentamente (3-5´en baño de María a 60-70ºC). Los alcoholes primarios no manifiestan turbidez.

CH 3 CH 3 C-CH 3 + HCL OH CH 3 CH 3 C-CH 3 + H 2 O CL ZnCl 2 Reactivo de Lucas : HCl concentrado y ZnCl 2

ALCOHOLOXIDACION KMnO 4 LUCAS PRIMARIO+ (café)negativo SECUNDARIO+ (café) lento+ (turbidez/calentar) TERCIARIOnegativo+ turbidez

FENOLES

TIOALCOHOLES Representación general R-SH R=radical alifático o aromático. Son análogos azufrados de los alcoholes, ya que en lugar de oxígeno tienen azufre. El SH también conocido como Mercaptano.

NOMENCALTURA IUPAC: Sufijo “tiol” en lugar “ol” COMUN: Primero radical, luego mercaptano. ALCOHOLIUPACCOMUN CH 3 SHMetanotiolMetil mercaptano CH 3 -CH-CH 3 SH 2- PropanotiolIsopropil mercaptano

CISTEINA aminoácido METANOTIOL OSTRAS Y QUESO 1-PROPANOTIOL CEBOLLAS 2-PROPENO-1-TIOL AJO

ETERES Derivados de agua, donde los dos hidrógenos han sido sustituidos por radicales alifáticos y/o aromáticos. R-O-R

Se clasifican en: Simétricos: si los radicales son iguales CH 3 CH 2 -O- CH 2 CH 3 Asimétricos : si los radicales son diferentes CH 3 –O- CH 2 CH 3

Propiedades físicas Los éteres tienen propiedades muy diferentes a las de los fenoles y alcoholes; debido a que NO POSEEN H no forman puentes de H y sus propiedades físicas se parecen más a los alcanos. Los de bajo peso molecular tienen bajos puntos de fusión y ebullición.

IUPAC: IUPAC: Los nombra como derivados “ALCOXI” del alcohol más pequeño que los origina y a continuación el nombre del alcano (que en éste caso corresponde al radical de mayor tamaño. Ej: CH 3 -O-CH 3 Metoximetano Común: Común: Antepone la palabra “ETER” y a continuación, el nombre del radical,el más pequeño primero y el segundo terminado en “ÍLICO”. (pero los nombraremos en orden alfabético). Ej: CH 3 -O-CH 3 Eter dimetílico Nomenclatura:

Fórmula estructural COMUNIUPAC CH 3 -O-CH 3 Eter dimetílico Metoximetano CH 3 -O-CH 2 -CH 3 Eter etil metílico Metoxietano CH 3 -CH 2 -O-CH 2 -CH 3 Eter dietílico Etoxietano

DESNUDOS CON ALCATRACES. DIEGO RIVERA MEXICANO 1944.