Lípidos M.V. Gladys Obregón Unidad Temática Nº 9

Lípidos del griego lipos: “grasa”  Solubles en disolventes orgánicos apolares (ej. cloroformo), pero poco o nada solubles en agua.  No forman estructuras poliméricas, su masa no alcanza valores muy elevados.

Funciones de los lípidos 1. Energética: combustible de alto valor calórico (9,3 kcal/g), de uso diferido. 2. Estructural: forman las membranas plasmáticas de todo tipo de seres vivos. 3. Protectora.

4. Reguladora de temperatura 5.Reguladora del metabolismo: señales químicas como esteroides, prostaglandinas, retinoides, leucotrienos, calciferoles, etc.

 Lípidos simples  Acilglicéridos  Ceras  Lípidos complejos  Glicerolípidos  Esfingolípidos  Sustancias asociadas a lípidos  Terpenos  Esteroides  Eicosanoides Lípidos - clasificación

 Ácidos monocarboxílicos de elevado número de átomo de C y en su mayoría son de número par.  Saturados  No saturados Ácidos Grasos CH 3 -(CH 2 ) 16 -COOH CH 3 -(CH 2 ) 7 - CH = CH - (CH 2 ) 7 - COOH

Nomenclatura ( (C 18:1 )  9

C16:1Palmitoleico9-cis hexadecenoico C18:1Oleico9-cis octadecenoico C18:2Linoleico9,12 todo cis octadecadienoico C18:3Linolénico9,12,15 todo cis octadecatrienoico C20:4Araquidónico5,8,11,14 todo cis eicosatetraenoico Ácidos grasos insaturados

Aspectos estructurales de los ácidos grasos acido esteárico ácido oleico ácido elaídico acido esteárico ácido oleico ácido elaídico

Aspectos estructurales de los ácidos grasosC; O; H Modelos moleculares espaciales compactos. (a) Ácido graso saturado (esteárico) (b) Ácido graso monoetilénico (oleico).

 Físicas: - solubilidad - Tº de Fusión y Ebullición - Isomería Geométrica “-COOH”  Químicas: dependientes del grupo “-COOH” - Carácter ácido - Formación de ésteres. - Formación de Jabones. Propiedades de Ácidos Grasos

“cadena carbonada”  Químicas: dependientes de la “cadena carbonada” - - Oxidación. - Hidrogenación. - Halogenación. Propiedades de Ácidos Grasos Acidos Grasos Esenciales: Linoléico (18 cis  9, 12 ω6) Linolénico (18 cis  9,12,15 ω3) Araquidónico (20 cis  5,8,11,14 ω6)

Lípidos simples ACILGLICÉRIDOS: ésteres de un alcohol y ácidos grasos, el alcohol es glicerol. Según el número de funciones alcohólicas esterificadas por ácidos grasos se obtienen monoacilgliceroles monoacilgliceroles diacilgliceroles diacilgliceroles triacilgliceroles. triacilgliceroles.

 Físicas: - solubilidad - Tº de Fusión y Ebullición - Isomería Geométrica (D y L) * Químicas: - Hidrólisis. - Oxidación. - Hidrogenación Propiedades de Acilgliceroles

Función biológica de los Acilglicéridos (16:1, palmitoleil) (18:0, estearil)  Los triacilgliceroles (TAG) son formas de almacenamiento de ácidos grasos en los adipocitos. Energética: Reservorios de carbono y energía menos oxidados que carbohidratos. Como no se hidratan, las grasas almacenan ≈ 6 veces más energía efectiva por unidad de masa. Permite supervivencia en ayuno por 2-3 meses (reserva total de glucógeno es insuficiente para un solo día). Estructural: Recubren órganos y le dan consistencia, Protegen mecánicamente como el tejido adiposo de las almohadillas palmares y plantares. Aislante térmico: forman capa aislante bajo la piel (animales que hibernan)

 Son ésteres de alcoholes monovalentes de cadena larga y ácidos grasos superiores. Ejemplo: cera de abejas Ceras ácido palmítico + alcohol de 30 C - Sólidas a Tº ambiente. - Insolubles en agua. unciones - Funciones de protección y lubricación. - Funciones de reserva energética (animales marinos).

 Formados por un alcohol, AG y un grupo sustituyente  Función estructural en membranas biológicas.  Caracter anfipático: parte polar hidrofílica + parte apolar hidrofóbica  Glicerolípidos  Fosfolípidos  Plasmalógenos  Esfingolípidos  Glicoesfingolípidos  Fosfoesfingolípidos Lípidos complejos el alcohol es GLICEROL el alcohol es ESFINGOL

Lípidos complejos  Fosfolípidos: glicerofosfolípidos esfingofosfolípidos  Plasmalógenos.  Glucolípidos: Cerebrósidos Gangliósidos.  Lipoproteínas.

Lípidos en los cuales: glicerolácido grasoácido fosfórico  el glicerol está esterificado con dos moléculas de ácido graso y una de ácido fosfórico. ácido fosfóricogrupo alcohol  además el ácido fosfórico está unido a un grupo que aporte una función alcohol Glicerofosfolípidos

Si R 3 = H  ácido fosfatídico (precursor de los fosfolípidos) Los diferentes fosfolípidos surgen de la sustitución del H por un grupo en R 3  colina, etanolamina, etc

Fostatidilcolina

Son glicerofosfolípidos unido mediante un enlace tipo éter a un aldehído graso de cadena larga en C 1 del glicerol. Plasmalógenos

 Formados por :  esfingol  ácido graso  un grupo polar fosfato o carbohidrato. Esfingofosfolípidos

 Se hallan constituídas por:  esfingosina  un ácido graso  ácido fosfórico  colina. Fosfoesfingolípidos: esfingomielinas La esfingomielina está íntimamente relacionada con tejido cerebral

Funciones de los lípidos complejos (glicero y esfingolípidos) glicerolípidosesfingolípido

glicerofosfolípidos y esfingofosfolipidosformar membranas biológicas La principal función de los glicerofosfolípidos y esfingofosfolipidos es formar membranas biológicas triacilglicérido

 Compuestos neutros, formados por  ceramida (esfingosina y ácido graso) y  un monosacárido unido por enlace glicosídico  a C1 de esfingol.  Mas frecuente: galactosa (galactocerebrósido). También aparece glucosa (glucocerebrósido) Glicoesfingolípidos: Cerebrósidos

 Compuestos semejantes a gangliósidos pero la porción glucídica es de mayor complejidad.  Unido a la ceramida poseen un oligosacárido compuesto por varias hexosas y 1 a 3 restos de ácido acetilneuramínico (ácido siálico) Glicoesfingolípidos: Gangliósidos (a)

Sustancias asociadas a lípidos. Grupo de sustancias muy heterogéneo Funciones biológicas muy distintas y especializadas  esteroides: colesterol y derivados otros esteroides  terpenos o isoprenoides.  eicosanoides: prostaglandinas prostaciclinas tromboxanos leucotrienos  Vitaminas liposolubles

 Están construidos por unidades múltiples del hidrocarburo de cinco átomos de carbono isopreno (2- metil-1,3-butadieno) Terpenos. Por estar formados de C e H, son moléculas altamente hidrofóbicas, de allí que siempre están asociadas a lípidos. Pueden ser lineales o cíclicos Pueden ser lineales o cíclicos

Terpenos triterpeno: escualeno

Otro pigmento fotosintético:  -caroteno, es un tetraterpeno

Vitaminas liposolubles (de estructura terpenoide)

 Son derivados del hidrocarburo ciclopentanoperhidrofenantreno Esteroides Los principales puntos de sustitución son el C3 del anillo A, el C11 del anillo C y el C17 del anillo D. Los anillos A, B y C no forman un plano, adoptan la conformación en “silla”.

Dentro de los esteroides hay cuatro grandes grupos de interés biológico:  Esteroles, donde el más representativo es el colesterol  Ácidos biliares, indispensables para la digestión de grasas.  Hormonas esteroideas, dentro de las cuales se hallan los estrógenos y los andrógenos.  Vitamina D, vitamina liposoluble. Esteroides

 Se caracterizan por tener un grupo hidroxilo en el C 3 del anillo A y una cadena ramificada de ocho o más átomos de carbono en el C 17.  El colesterol, muy abundante en animales.  En los vegetales se encuentran fitosteroles. Entre ellos se halla el estigmasterol, camposterol y el sitosterol. Esteroles

Colesterol

Ubicación del colesterol en la membrana

 Se caracterizan por presentar un grupo –COOH en la cadena alquílica del carbono 17, lo que le da el carácter ácido a este grupo de compuestos  Además poseen tres grupos –OH en las posiciones 3, 7 y 12 del núcleo ciclopentanoperhidrofenantreno. Ácidos Biliares Ácido cólico

 Vitamina D3 (colecalciferol) origen animal. origen vegetal  Vitamina D2 (ergocalciferol) origen vegetal, se sintetiza a partir del ergosterol (provitamD) Vitaminas esteroideas ergosterol Vitamina D2

 Hidroxiácidos derivados de ácidos grasos Poliinsaturados de 20 C  Intervienen en el proceso inflamatorio  Comprenden los siguientes tipos moleculares:  Prostaglandinas (PG)  Prostaciclinas (PGI)  Tromboxanos (Tx)  Leucotrienos (LT) Eicosanoides

ProstaglandinasTromboxanos Prostaglandinas Tromboxanos Prostaciclinas

Leucotrienos

Síntesis de PG – PGI – Tx: vía de la Ciclo-oxigenasa

Síntesis de LT: vía de la Lipoxigenasa