Semana 28 - 2016 Lípidos compuestos y Esteroides Isabel Fratti de Del Cid Diapositivas con imágenes ,estructuras y cuadros cortesía de la Licda : Lilian Guzmán Melgar.

Lípidos compuestos Generalmente pueden estar constituidos de: a.1) Glicerol + dos ácidos grasos + fosfato y un aminoalcohol (Colina,etanolamina) o un aminoácido (serina). a.2)Glicerol+2 ácidos grasos+ Carbohidrato. a.3) Esfingosina + un ácido graso + grupo fosfato + un aminoalcohol (Ej:colina). a.4)Esfingosina+un ácido graso +carbohidrato

Composición general de los fosfoglicéridos La presencia de una región polar y una no polar les da característica de ser anfipático La X generalmente puede ser . Colina Etanolamina Serina El nitrógeno presente en la colina, etanolamina, serina, se halla cargado positivamente (+) y un oxigeno del grupo fosfato posee carga negativa (-), por eso se dice que se presentan también como iones dipolares, o zwitterión.

Características estructurales generales Fosfoglicéridos conocidos también como fosfolípidos ó glicerofosfolípidos Características estructurales generales Poseen dos ácidos grasos esterificados al glicerol. El otro radical –OH del glicerol se halla esterificado a un grupo fosfato . Este grupo fosfato. se esterifica a un aminoalcohol (Colina, etanolamina) ó bien a un aminoácido como la serina. Son los lípidos más abundantes de las membranas celulares.

Lecitina : Fosfatidilcolina : Posee colina. De acuerdo al componente aminado que se une al fosfato, reciben nombres específicos. Lecitina : Fosfatidilcolina : Posee colina. Cefalinas: generalmente pueden tener: 1- Etanolamina ( fosfatidiletanolamina) 2-Serina ( fosfatidilserina) Son los lípidos más abundantes en las bicapas lípidas de membranas celulares. Se presentan como moléculas: Anfipáticas: tienen una porción polar conocido como cabeza : formada por el grupo fosfato y la colina, etanolamina, ó serina y una apolar conocido como cola: constituidos por los dos radicales de los ácidos grasos esterificados. Esto es la base de la “bicapa” de las membranas celulares.

Se presentan en forma de zwitterión, iones dipolares , o “sal interna”: Esto quiere decir que poseen una carga negativa ( en la porción del fosfato) y una carga positiva ( en el Nitrógeno) . La lecitina y cefalinas son los fosfoglicéridos más abundantes en el cerebro y los tejidos nerviosos. También abundan en yema de huevo, germen de trigo y levadura. También participan como detergentes biológicos: Surfactante pulmonares ( mezcla de lecitina y esfingomielina).

LECITINA ENLACE ESTER FOSFATO 7 colina La lecitina también se conoce como FOSFATIDILCOLINA  Ácido graso Glicerol   Ácido graso Fosfato colina ENLACE ESTER FOSFATO 7

Lecitina Fosfolípido más abundante en animales, bloque fundamental en las bicapas lípidicas que forman membranas, principal fosfolípido de lipoproteínas plasmáticas. Principal componente del surfactante pulmonar.

CEFALINAS FOSFATIDILSERINA FOSFATIDILETANOLAMINA Glicerol + 2 ácidos grasos + grupo fosfato + serina. FOSFATIDILETANOLAMINA Glicerol + 2 ácidos grasos+ grupo fosfato + etanolamina. Etanolamina Serina: un aminoácido 9

FOSFATIDILINOSITOL (Fosfatidilinositol 4,5-bifosfatot) Se observa: glicerol, 2 ácidos grasos esterificados(esteárico y araquidónico), un grupo fosfato esterificado al glicerol e inositol ( un polialcohol cíclico), al cual se hallan esterificados dos grupos fosfato adicionales en posición 4 y 5 del carbohidrato. Componente de membranas y sirve de anclaje a proteínas de membrana.

Los fosfoglicéridos como componentes básicos de la bicapas lipídicas de las membranas celulares CABEZA POLAR CADENAS DE ACIDOS GRASOS NO POLARES MOLECULA DE COLESTEROL AMPLIFICACION DE UN FOSFOGLICERIDO 11

Note : la diferencia en la composición de los lípidos de la parte externa e interna de la membrana Ej : lecitina, Glucolípidos en la parte externa, cefalinas, fosfatidilinositol en la interna.

ESFINGOLIPIDOS Es la segunda clase de lípidos de membrana más abundantes. Poseen un aminoalcohol, insaturado, de cadena larga (18 C), la esfingosina, en vez de glicerol. El ácido graso no se halla esterificado, sino que se une a la esfingosina a través de un enlace amida. Principales componentes de las vainas de mielina( protege y aisla el SNC). Son anfipáticos y se presentan como iones dipolares ó zwitterión.

ESTRUCTURA DE LA ESFINGOSINA y esfingomielina OH-CH-CH=CH(CH2)12CH3 H2N-C-H H-CH-OH OH-CH-CH=CH(CH2)12CH3 O C17H3C-NH-C-H CH2-O-P-O-CH2CH2N(CH3)3 O- Á cido graso-- fosfato COLINA ENLACE AMIDA 14 14

Glucolípidos Uno de sus componentes es carbohidrato. Dependiendo de el alcohol al que se unen, los podemos clasificar en : A) Glucoglicerolípidos ( poseen glicerol) B) Glucoesfingolípidos.( poseen esfingosina)

Glucoglicerolípidos ( Glucolípidos) Son más comunes en membranas de células vegetales y bacterias (arqueobacterias) que animales. Contienen glicerol, dos ácidos grasos esterificados y un carbohidrato, ( no contienen grupos fosfatos). Son anfipáticos, pero no se presentan como Iones dipolares, ó zwitterión.

GLUCOLIPIDO O CH2-O-C-R CH-O-C-R’ CH2 – X -GALACTOSA -GLUCOSA -MANOSA Ejercicio: Escriba la estructura de un glucolípido esterifique dos moles de ácido oleico al glicerol y coloque y coloque galactosa. O CH2-O-C-R CH-O-C-R’ CH2 – X Ácido graso Ácido graso -GALACTOSA -GLUCOSA -MANOSA - GLUCOSA Y GALACTOSA Glicerol 17

Glucoesfingolípidos ó Cerebrósidos Poseen esfingosina , un ácido graso unido por un enlace amida, y un monosacárido Componentes importantes de las membranas celulares cerebrales. Constituyen la tercera clase principal de lípidos de membrana. Ej : Cerebrósido.

CEREBROSIDO 19 19 Ejemplo de un glucocerebrósido Galactosa  -Glucosa

“Esfingolipidosis” Grupo de enfermedades producidas por acumu-lación de esfingolípidos ó sus intermediarios en los tejidos. Generalmente se debe a la deficiencia de una enzima encargada de la degradación de alguno de éstos lípidos, y en su mayoría, se observa, retraso mental, ceguera, hepato y esplenomegalia. Ejemplos: Tay-Sachs Niemann-Pick Farber Gaucher

Esteroides Los esteroides poseen un núcleo policíclico, conocido como núcleo colestano o esteroidal semejante al fenantreno (anillos A,B,C ), unido a un anillo de ciclopentano ( de cinco carbonos anillo D). Entre los esteroides de importancia biológica tenemos. Hormonas sexuales: femeninas y masculinas. (Testosterona y progesterona ) Hormonas adrenocorticales: Cortisona Acidos biliares ( sales biliares): participan en la emulsificación y absorción de grasas a través de la pared intestinal.

Núcleo básico esteroidal: “perhidrociclopentanofenantreno ó ciclopentanoperhidrofenantreno” 22

Colesterol Pertenece a los esteroides, precursor de muchas hormonas ( ej. Sexuales). Componente de las membranas celulares animales. Esta ampliamente distribuida en todas las células del cuerpo, especialmente en el sistema nervioso: componentes de las vainas de mielina El colesterol se presenta en grasas animales pero no en vegetales. Las dietas abundantes en grasas saturadas( de origen animal ), elevan los niveles de colesterol sérico, pero dietas ricas en grasas insaturadas (aceites vegetales)y el consumo de pescados ó sus aceites, disminuyen los niveles séricos de colesterol. El exceso de colesterol favorece la formación de placas conocidas como : “ateromas” en las arterias, causando el endurecimiento de éstas, reducción del díametro de éstas  aumenta presión arterial

COLESTEROL

Características estructurales del colesterol * Posee 27 carbonos. * Dos radicales metilo –CH3 ( en posición 10 y 13 ). * En posición 3 un radical –OH. * Un doble enlace en posición 5 y 6. * Un radical alifático saturado ramificado de 8 carbonos en posición 17.

Posición de los sustituyentes en el colesterol Radical alifático saturado, ramificado de 8 carbonos en posición 17. Radical metilo posición #13 Radical metilo, posición 10 Radical OH en pos. #3 Doble enlace en posición 5 y6

Parte del colesterol que se encuentra en la piel se convierten en vitamina “D” cuando la piel se expone al sol. VITAMINA D

Ejemplo de efectos de la acumulacion de colesterol y formación de placas en las arterias

Ejemplo de como se trata el bloqueo arterial usando procesos como el cateterismo

SALES BILIARES Las sales biliares en el organismo sé producen a partir del colesterol en el hígado y se almacenan en la vesícula biliar, de donde son secretadas al intestino delgado, estas contribuyen a la emulsificación de grasas y aceites en el intestino delgado ayudando a su absorción en la mucosa intestinal . GLICOCOLATO DE SODIO

TESTOSTERONA Hormona sexual masculina favorece el crecimiento de músculos así como maduración de órganos sexuales masculinos desarrollo de características sexuales secundarios ( ensanchamiento de espalda, voz ronca, crecimiento de barba, bigote, pene, testículos ) Note posee los cuatro anillos, pero falta la cadena latera, que se localiza en el C l7 en el colesterol.

ESTRADIOL Hormona sexual femenina favorece el desarrollo de las características sexuales femeninas: el útero aumenta de tamaño, ensanchamiento de la cadera, crecimiento de mamas.

PROGESTERONA Prepara al útero para la implantación de un ovulo fecundado . Si el ovulo no es fecundado, los niveles de progesterona y estrógeno descienden notablemente y se presenta la menstruación .

ESTEROIDES ANABOLIZANTES Se uso es ilegal si es para mejorar el rendimiento en competencias deportivas . Incrementa la masa muscular. Efectos secundarios del uso de estos: Reducción del tamaño de los testículos, del número de espermatozoides, infertilidad. En mujeres, reducción de mamas, calvicie con patrón masculino, crecimiento de vello facial. A largo plazo, en hombres como en mujeres, enfermedades hepáticas, cardiacos, depresión, tumores incrementa riesgo Cáncer en próstata. En las siguientes estructuras observe la Similitud con la testosterona.