Unidad III: Reacciones químicas de Importancia Bioquímica UNIVERSIDAD CENTROCCIDENTAL “LISANDRO ALVARADO” DECANATO DE CIENCIAS DE LA SALUD PROGRAMA DE MEDICINA QUIMICA ORGANICA Unidad III: Reacciones químicas de Importancia Bioquímica Prof. Keila Torres

Objetivos de la clase Tipos de reacciones Reacción de Adición Formación de Iminas Condensación Aldolica Esterificación Sustitución nucleofílicas Formación de amidas Formación de anhídridos Formación de anhídridos fosfórico

Reacción de adición Adición electrofilica Alqueno + H2 Alcano Pb , Ni o Pt Adición de hidrógenos Adición de agua Adición Nucleofílica H+ H+ Aldehido + Agua Gemdiol 1ario Cetona + Agua Gemdiol 2dario Adición de alcohol 2H+ 2H+ Aldehido + 2 Alcohol Acetal Cetona + 2 Alcohol Cetal Formación de Iminas o base de Schiff Condensación aldólica

Formación de Iminas Aldehido + Amina primaria Secundaria Amoniaco Bases de Schiff o Iminas: Ocurren por la adición entre un aldehído o cetona con una amina primaria, secundario o un amonio. El producto es muy reactivo y su formación depende de la deshidratación este proceso ocurre en un medio ácido, por lo tanto depende del pH. Aldehido + Amina primaria Secundaria Amoniaco H+ Base de Schiff O Imina Cetonas + Amina primaria Secundaria Amoniaco H+

Mecanismo de Reacción 10.Base de Schiff o Imina + CH3NH2 1. Protonación 4. Adición nucleofilica 2. Resonancia 5. Ruptura heterolitica H+ H 6.Protonación 7. Ruptura 8. Resonancia 10.Base de Schiff o Imina Mecanismo de Reacción 3. Carbocation H2O 9. Ruptura heterolitica

Lisina Entrecruzamiento De cadenas

Condensación aldólica Es la reacción de adición nucleofilica en la que dos moléculas de un aldehído o cetona o una molécula de cada grupo anteriormente mencionado condensan entre si. La reacción se realiza en medio básico (NaOH acuoso y diluido) y a una temperatura baja. NaOH/ H2O Aldehido + Aldehido ß- hidroxialdehido NaOH/ H2O Aldehido + Cetona ß- hidroxicetona Cetona + Cetona NaOH/ H2O Reacción no util

Aldehído + Cetona ß- hidroxicetona Mecanismo de reacción I O H2C C CH3 NaOH/ H2O Aldehído + Cetona ß- hidroxicetona Mecanismo de reacción 3. Formación del carbanion (Ión Enolato) I O H2C C CH3 H O H2C C CH3 - O H2C C CH3 - OH + H2O + H+ - 1. Ruptura heterolitica 2. Resonancia O H3C C H +OH H3C C H OH H3C C H II + - OH + H2O + H+ 3. Formación del carbocation 1. Protonación 2. Resonancia III OH H3C C H OH H3C C H O CH2 C CH3 O H2C C CH3 + + - carbocation carbanion Ataque nucleofilico ß- hidroxicetona

Sustitución nucleofilica Una sustitución nucleófila es un tipo de reacción de sustitución en la que un nucleofilo, "rico en electrones", reemplaza en una posición electrofilica, "pobre en electrones", de una molécula a un átomo o grupo, denominados grupos salientes.

Formación de esteres carboxilicos (esterificación) Se denomina esterificación al proceso por el cual se sintetiza un éster. Un éster es un compuesto derivado formalmente de la reacción química entre un ácido carboxilico y un alcohol. H+

Formación de esteres 1. Protonación 2. Resonancia 3. Carbocation 4. Ataque nucleofilico 5. Ruptura Heterolitica 6. Protonacion 7. Ruptura + 8. Resonancia 9. Ruptura heterolitica

Acilglicéridos Los acilglicéridos o acilgliceroles son ésteres de ácidos grasos con glicerol, formados mediante una reacción de esterificacion. Una molécula de glicerol (glicerina) puede reaccionar con hasta tres moléculas de ácidos grasos, puesto que tiene tres grupos hidroxilo.

Ceras y esteridos Ceras Esteridos

Ácido fosfátidico El ácido fosfatídico es un lípido compuesto por un glicerol con sus tres grupos hidroxilo esterificados, dos de ellos por ácidos grasos (uno saturado y otro insaturado) y el tercero por un grupo fosfato.

Formación de amidas Las amidas se forman por reacción de ácidos carboxílicos con amoniaco, aminas primarias y secundarias.  La reacción se realiza bajo calefacción. H+

Formación de amidas H H+

Formación de enlaces peptidicos

Ceramidas Una ceramida se compone de un ácido graso unido mediante un enlace amida a una esfingosina, un alcohol insaturado de 18 carbonos.

Ácido pantotenico o vitamina B5

Anhidridos fosfóricos Anhídrido fosfórico H3PO4 + H3PO4

Pirofosfato de tiamina

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