Micronutrientes Elementos que son imprescindibles para las plantas pero que los necesitan en cantidades mucho menores que las de los macronutrientes Dra. N. Cristina Molina Profesora Asociada Cátedra de Edafología

Micronutriente ≠ Microelemento Consideraremos Fe, Mn, Zn, Cu y B Casi todos son microelementos en el suelo ; el Fe es un macroelemento Micronutriente ≠ Microelemento Son indispensables pero en cantidades muy pequeñas, cuando están en exceso de lo requerido son tóxicos.

Las condiciones del suelo La cantidad disponible para las plantas (adecuada o tóxica) depende de interacciones entre: Las condiciones del suelo Riqueza del material mineral (natural o por contaminación) Materiales coloidales pH potencial redox Los factores bióticos “Estrategias” de las raíces “Estrategias” de los microorganismos

Hierro (Fe) Contenido y formas en el suelo: Es un macroelemento, el 4º en abundancia tanto en la corteza terrestre como en el promedio de los suelos En minerales En silicatos (los denominados ferromagnesianos) Nesosilicatos (olivino) Sorosilicatos (epidoto) Inosilicatos Piroxenos (augita, hipersteno, etc) Anfíboles (hornblenda) Filosilicatos (annita - el término Fe de la serie biotita)

En sulfuros -pirita FeS2 En óxidos hidróxidos y oxihidroxidos Fe: Contenido y formas en el suelo En sulfuros -pirita FeS2 En óxidos hidróxidos y oxihidroxidos Goethita (αFeOOH) – el más común en todos los suelos; se produce por alteración de ferrromagnesianos y sulfuros Ferrihidrita (5Fe2O3x9H2O) -en suelos gley y pseudo gley, y en casi todos los suelos superficiales en muy pequeñas cantidades. Hematita (αFe2O3) en suelos tropicales bien drenados Magnetita (Fe+2Fe+32 O4) en pequeñas cantidades en arena y limo; puede provenir de bacterias magneto-tácticas Fougerita ([(Fe2+, Mg2+)1-x Fe3+x (OH)2][x/n A-n, mH2O]) da los colores verdosos y azulados, indicadores de condiciones gley, que anteriormente se atribuían a la presencia genérica de Fe+2. Limonita: es una mezcla de óxidos hidratados de Fe; es el elemento cromógeno de muchos suelos

Fe: dinámica Dinámica del Fe Es quizás el mejor ejemplo de la importancia de la interacción suelo –planta – microorganismos para suministrar nutrientes a los vegetales en cantidad o concentración adecuada Relación de concentraciones entre elementos adecuada Veamos como queda el esquema general de los procesos químicos en el suelo para el hierro…

Esquema de dinámica del Fe Fe en minerales (precipitado) Fe adsorbido (intercambiable) disolución adsorción Fe en minerales (precipitado) Fe en solución Transformaciones redox desorción precipitación disolución biótica

Disolución – precipitación: Fe: dinámica Disolución – precipitación: En general los sulfuros y silicatos ferromagnesianos tienen muy baja solubilidad, pero… como contienen Fe+2 son más alterables que otros minerales, … expuestos a condiciones aeróbicas el Fe+2 se oxida a Fe+3 lo que facilita la alteración, sin embargo… Estos procesos son relativamente lentos para suministrar Fe a las plantas. Además… El Fe+3 que se libera precipita como distintos óxidos férricos que son muy insolubles, aunque…

la solubilidad varía con el pH Fe: dinámica la solubilidad varía con el pH Por debajo de pH neutro aumenta También en el rango de pH de los suelos fuertemente alcalinos

Transformaciones redox: Fe: dinámica Transformaciones redox: En general los compuestos de Fe+2 son más soluble que los de Fe+3, por lo que en condiciones de reducción la concentración de Fe en la solución aumenta. La disminución de pH también aumenta la concentración de Fe+2. Adsorción desorción: A medida que aumenta la concentración de Fe+3 y/o Fe+2 (al bajar el pH) aumenta la retención de estos iones sobre la superficie de las arcillas y las s. húmicas. En pH moderadamente ácido el Fe intercambiable puede superar a los cationes monovalentes (Na y K)* y por debajo de pH 3,5 el Fe junto con el Al+3 y el H3O+ son los predominantes (en suelos ácidos de sulfato) *Recuerde que a medida que baja el pH las bases se van lavando y paralelamente disminuye su concentración total e individual en la solución

Fe: dinámica Disolución biótica: En los suelos “normales” (ligeramente ácidos y neutros) la concentración de Fe en equilibrio con los óxidos de Fe es insuficiente para las plantas; cómo se nutren de Fe?... En la rizósfera la composición de la solución es distinta que en el resto del suelo: Por la intensa actividad respiratoria: La solución es más ácida El potencial redox es más bajo Lo que aumenta la concentración de Fe, pero lo más importante: Las raíces y los microorganismos excretan sustancias quelantes que complejan el Fe (sideróforos)

Fe: dinámica Disolución biótica… Los sideróforos no sólo secuestran el Fe sino que lo transportan al interior de la raíz.

Deficiencia de Fe Deficiencia de Fe: El Fe es un factor imprescindible en la síntesis de clorofila por lo que el signo de deficiencia es clorosis internerval Como el Fe es poco móvil dentro del vegetal, se presenta en hojas jóvenes

Condiciones en que hay deficiencia de Fe: En suelos calcáreos (pH de alrededor de 8): La solubilidad de los óxidos de Fe es menor, pero.. La concentración de Fe en las hojas cloróticas puede ser igual o mayor que en las normales, por lo que.. El problema tiene un fuerte componente fisiológico, posiblemente ligado a impedimentos en el transporte del elemento hasta los órganos foliares donde es requerido (puede derivarse de la alcalinidad del medio dentro de la planta) Prácticas para solucionar: Agregado de M. Org: Disminuye el pH por aumento de la presión parcial de CO2 y producción de ácidos orgánicos Favorece la producción de sideróforos microbianos

Cu+2>Co+2> Zn+2> Fe+2>Mn+2 Deficiencia de Fe Condiciones en que hay deficiencia de Fe: Por exceso de Cu (o Zn) en el suelo En cultivos tratados con fungicidas, por ej. caldo bordelés (sulfato cúprico + cal). Porqué?: Fe, Cu y Zn usan los mismos transportadores (sideróforos) para entrar a la raíz Más frecuente en suelos arenosos con poca materia orgánica Posible solución: agregado de materia orgánica que secuestra el Cu por formación de complejos con cargas superficiales de macromoléculas húmicas (estrictamente no son quelatos porque no son solubles pero el mecanismo de unión es similar)** En general el orden de preferencia (o de las constantes de estabilidad) para formar complejos (tanto solubles como insolubles) con sustancias orgánicas es: Cu+2>Co+2> Zn+2> Fe+2>Mn+2

Toxicidad de Fe Toxicidad de Fe: Es muy poco frecuente y se presenta en suelos muy ácidos Se exacerba cuando hay condiciones de reducción. Signos: Hojas bronceadas o angostas Como el En tagetes (virreina) En arroz

Manganeso (Mn) Contenido y formas en el suelo: En minerales Es un microelemento, el 12º en abundancia tanto en la corteza terrestre como en el promedio de los suelos En minerales En silicatos Nesosilicatos tefroita (Mn2SiO4), espersartina(Mn3Al2Si3O12) Sorosilicatos (como accesorio en el epidoto) Inosilicatos: En Piroxenos y anfíboles como accesorio reemplazando a Mg y/o Fe y/o Ca (augita, hipersteno, etc) Filosilicatos: pennatita (una clorita) y como accesorio en micas y arcillas reemplazando a Mg y/o Fe

Manganeso (Mn) En carbonatos En óxidos (los más importantes) Mn: Contenido y formas en el suelo Manganeso (Mn) En minerales… En carbonatos Rodocrosita Accesorio en dolomita y calcita En óxidos (los más importantes) de naturaleza menos conocida que la de los óxidos de Fe y Al porque es difícil identificarlos en los suelos ya que están en muy poca cantidad. son químicamente muy reactivos Son mejores indicadores de las variaciones de la condición redox que los de Fe+2; se reducen con más facilidad

Contenido y formas en el suelo… En óxidos … Mn: Contenido y formas en el suelo Contenido y formas en el suelo… En óxidos … En los suelos y en otros sedimentos naturales el Mn existe en tres estados de oxidación (II, III y IV) que frecuentemente se encuentran en fases multivalentes (un mismo cristal de óxido tiene Mn en más de un estado de oxidación) pueden tener estructuras cristalinas de gran superficie específica con cavidades y túneles(*) donde penetran el agua e iones, por lo que pueden sorber metales pesados y algunos aniones ; son químicamente muy reactivos En función de la superficie específica, su CIC puede superar a la de las esmectitas

Mn: Contenido y formas en el suelo … óxidos tienen un extraordinario poder oxidante, que puede superar al del O2. Todas estas características de los óxidos de Mn determinan una química muy compleja, de suma importancia ecológica, que se basa en procesos redox y de adsorción que en muchos casos van acoplados. Pirolusita (estructura laminar) Ramsdelita (* estructura en túneles) Todoroquita (* estructura en túneles)

Esquema de dinámica del Mn Mn en minerales (precipitado) Mn adsorbido NO intercambiable) disolución adsorción Mn en minerales (precipitado) Mn en solución Transformaciones redox desorción precipitación disolución biótica

Disolución – precipitación: Mn: dinámica Disolución – precipitación: En general la disolución de los silicatos y carbonatos que tienen Mn es biótica y el Mn que se libera precipita como óxidos o… Es tomado de la solución por bacterias que forman óxidos de baja cristalinidad a partir de Mn+2 en solución. (biominerales)

Transformaciones redox: Mn: dinámica Transformaciones redox: La disminución del potencial redox es más importante que la de pH en el incremento de concentración del Mn+2 Adsorción desorción: La adsorción de Mn es QUÍMICA ADSORCIÓN QUÍMICA; el ión reaciona con el sitio cargado de la superficie La unión con la superficie es muy fuerte, en consecuencia, la concentración de equilibrio es muy baja

Mn: Toxicidad en suelos ácidos Mn: dinámica Adsorción desorción: se produce sobre superficies de carga variable Mn: Toxicidad en suelos ácidos ADSORCION Por esto, cuando baja el pH la concentración de Mn comienza a aumentar a partir de pH 5,5. (antes que la de Fe)

Mn: dinámica Disolución biótica: Para el Mn valen las mismas consideraciones que para todos los elementos almacenados en minerales de baja solubilidad: En la rizósfera la composición de la solución es distinta que en el resto del suelo: Por la intensa actividad respiratoria: La solución es más ácida El potencial redox es más bajo Lo que acelera la disolución o alteración de los minerales. Además… Los sideróforos también son capaces de formar complejos con el Mn+3, que pueden tener mayor constante de estabilidad que los de Fe+3 , que tienen la misma funciones en la asimilación . Esto es valido para otros metales traza (Co, Zn, Mo y V), lo que explica la intrincada interrelación de estos elementos en los ciclos biogeoquímicos y porqué la abundancia de uno de ellos en el suelo puede inducir deficiencias de otro

Toxicidad de Mn Toxicidad de Mn: La toxicidad de Mn, junto a la de Al es la más frecuente en suelos ácidos; sobre todo cuando hay condiciones de aireación restringida. Signos: Manchas necróticas en hojas viejas y/o… Como el Manchas cloróticas en hojas jóvenes debidas a una deficiencia de Fe inducida por el exceso de Mn.

Deficiencia de Mn: Se da en suelos calcáreos Signos: Toxicidad de Mn Deficiencia de Mn: Se da en suelos calcáreos Signos: En citrus: Moteados internervales amarillentos y verde intenso alrededor de nervaduras en hojas de toda edad Si la deficiencia es severa aparecen manchas necroticas en toda la hoja

Cobre (Cu) Contenido y formas en el suelo: Es un microelemento, el 17º en abundancia en el promedio de los suelos . El contenido en la corteza terrestre es ≈ el doble que en los suelos En silicatos (como elemento traza- mucho menos cantidad que si fuese accesorio, pero es la forma mineral más común en los suelos) En Piroxenos y anfíboles En micas de la serie biotita En carbonatos Malaquita (Cu2CO3(OH)2 En sulfuros (tiene gran afinidad con o S y poca con el oxígeno (calcófilo) Calcopirita (CuFeS2) Covelita o covellina (CuS)

Cobre (Cu) Contenido y formas en el suelo: Adsorbido fuertemente En carga variable de arcilla (quimioadsorción) En sustancias húmicas (complejos órgano metálicos insolubles) Ocluido en óxidos En fosfatos carbonatos Cu en solución (Cu+2) El Cu se acumula en los horizontes de la superficie porque: Las sustancias húmicas lo secuestran Hay aportes antropogénicos (pesticidas)

Cu adsorbido Cu en minerales (precipitado) Esquema de dinámica del Cu Cu adsorbido NO intercambiable) Cu en solución (incluye complejos org solubles) disolución adsorción Cu en minerales (precipitado) desorción precipitación complejación disolución biótica

Disolución – precipitación: Cu: dinámica Disolución – precipitación: En general la disolución de los minerales que tienen Cu es biótica el Cu+2 de la solución (escaso) puede ser incorporado a sólidos inorgánicos (hidroxidos, carbonatos, fosfatos) por oclusión, coprecipitación o sustitución. A sólidos orgánicos (complejos órgano metálicos)

La adsorción de Cu es QUÍMICA Cu: dinámica Adsorción – desorción La adsorción de Cu es QUÍMICA ADSORCIÓN QUÍMICA; el ión reacciona con el sitio cargado de la superficie La unión con la superficie es muy fuerte, en consecuencia, la concentración de equilibrio es muy baja

Adsorción desorción: se produce sobre superficies de carga variable Cu: dinámica Adsorción desorción: se produce sobre superficies de carga variable ADSORCION

Cu: dinámica Complejación: el Cu+2 forma complejos muy estables con moléculas orgánicas

Cu: dinámica Complejación: el Cu+2 forma complejos muy estables con moléculas orgánicas La movilidad de esos complejos depende del tamaño de la molécula orgánica: Las sustancias húmicas, que son macromolécula, forman complejos órgano-metálicos no solubles. Aunque en condiciones de acidez los formados por ácidos fúlvicos pueden estar en solución

Cu: dinámica Complejación: Cuando la molécula orgánica es pequeña se forma un quelato (soluble). Estos quelatos pueden ser tomados por las plantas o… … salir disueltos en el agua de drenaje.

Toxicidad de Cu Deficiencia de Cu: Se da en suelos con excesivo contenido de M.Orgánica Signos: En citrus: Los frutos y las ramas exudan goma, quedando los primeros manchados superficialmente, mientras que las hojas adquieren un color verde muy oscuro y un tamaño superior al normal. Actualmente es muy rara por el uso de fungicidas con Cu

La toxicidad es rara, pero… Toxicidad de Cu Toxicidad de Cu: La toxicidad es rara, pero… La deficiencia de Fe inducida por exceso de cobre suele presentarse en viñas y cítricos en suelos arenosos ligeramente ácidos por uso de fungicidas

Zinc (Zn) Contenido y formas en el suelo: Es un microelemento, el 15º en abundancia en el promedio de los suelos y aproximadamente el 80% del se la corteza terrestre (se pierde menos que el Cu en la edafización) El contenido depende de la riqueza del material original pero en algunos casos la contaminaci{on o las prácticas agro - ganaderas influyen Formas En minerales En silicatos (como elemento accesorio o traza) En Piroxenos y anfíboles En micas de la serie biotita

Zn: Contenido y formas en el suelo Zinc (Zn) En sulfuros (al igual que el Cu tiene gran afinidad con o S y poca con el oxígeno (calcófilo) esfalerita (ZnS) En carbonatos ZnCO3 (Smithsonita) Adsorbido En carga variable de arcilla (quimioadsorción) En sustancias húmicas (complejos órgano metálicos insolubles)

Zinc (Zn) Contenido y formas en el suelo: Adsorbido fuertemente En carga variable de arcilla (quimioadsorción) En sustancias húmicas (complejos órgano metálicos insolubles) Ocluido en óxidos de Fe En solución (Zn+2) En quelatos

Zn adsorbido Zn en minerales (precipitado) Esquema de dinámica del Zn Zn adsorbido NO intercambiable) Zn en solución (incluye complejos org solubles) disolución adsorción Zn en minerales (precipitado) desorción precipitación complejación disolución biótica

Disolución – precipitación: la disolución de los minerales que tienen Cu es biótica el Cu+2 de la solución (escaso) puede ser incorporado a sólidos inorgánicos (oxi-hidroxidos, carbonatos, fosfatos) por oclusión, coprecipitación o sustitución. A sólidos orgánicos (complejos órgano metálicos) En condiciones anaeróbicas de fuerte reducción pueden precipitar sulfuros (de baja solubilidad). El Zn no cambia su estado de oxidación – siempre está como Zn+2 - pero el S sí y pasa de S+4 (sulfato) a S-2 (sulfuro) Zn: dinámica

La adsorción de Zn es QUÍMICA Zn: dinámica Adsorción – desorción La adsorción de Zn es QUÍMICA ADSORCIÓN QUÍMICA; el ión reacciona con el sitio cargado de la superficie La unión con la superficie es muy fuerte, en consecuencia, la concentración de equilibrio es muy baja

Cu+2>Co+2> Zn+2> Fe+2>Mn+2 Zn: dinámica Formación de complejos con sustancias orgánicas: En general, son menos estables que los de Cu; recuerde que el orden de preferencia (o de las constantes de estabilidad) para formar complejos (tanto solubles como insolubles) con sustancias orgánicas es: Cu+2>Co+2> Zn+2> Fe+2>Mn+2 Pueden ser solubles o insolubles (dependiendo del tamaño de la molécula orgánica: Pequeña → soluble (quelato) Macromolécula → insoluble (complejo órgano metálico)

Deficiencia de Zn: Se da en suelos Desarrollados sobre materiales desprovistos (carencia absoluta) Arenosos cuarzosos Muy meteorizados (en suelos tropicales – Brasil) En condiciones de reducción (frecuente en arrozales). Causas: Formación de sulfuros insolubles y/o Exceso de Fe+2 y/o Mn+2 solubles que compiten por los sitios de absorción de las raíces Orgánicos (turbas y pantanos) Por carencia absoluta de Zn en el material orgánico y/o Por formación de complejos órgano metálicos insolubles Salinos o salino –sódicos de pH neutro o superior (ver la pg siguiente) En citrus: Zn deficiencias y toxicidades

Se da en suelos … Con carbonato de calcio: Suelos calcáreos Suelos encalados Causas: Adsorción sobre cargas negativas variables, y/o Quimio adsorción sobre partículas de CaCO3, y/o Coprecipitación sobre óxidos de Fe+3 De pH neutro o superior fertilizados con fosfatos Causas: No muy bien explicadas pero parece haber una interacción Zn –fosfato porque el exceso de Zn provoca deficiencia de fosfato Zn deficiencias y toxicidades Por arriba del rango de pH de los suelos neutros la energía de unión del Zn con los sitios de carga variable aumenta bruscamente lo que es decisivo en la disminución de la concentración en solución.

Signo de deficiencia en citrus Zn deficiencias y toxicidades Signo de deficiencia en citrus Signo de deficiencia en maíz Deficiencia de Zn:

Toxicidad severa en remolacha Zn deficiencias y toxicidades Es muy rara; sólo se conoce en suelos contaminados con escombros de minería o por aplicaciones excesivas de fungicidas o suplementos dietarios y/o productos terapéuticos con Zn usados en ganadería (se trasmiten al compost de establos) Cuando es poco severa puede manifestarse sólo como una deficiencia de fósforo Cuando es severa los signos suelen ser clorosis y necrosis Toxicidad de Zn Toxicidad severa en remolacha

Boro (B) Contenido y formas en el suelo: En minerales Es un microelemento, en los suelos, en promedio, es el 15 o en abundancia; en las rocas de la corteza está en 17 o o 18o lugar, lo que indica que, en general, tiende a acumularse en los suelos (obvio que en promedio). El factor medio de enriquecimiento de los suelos es 3,3. En minerales El boro se presenta en la naturaleza en minerales de distinta solubilidad: De muy baja solubilidad (los que hay en los suelos): En ciclosilicatos: el B es componente principal en los minerales del grupo de la turmalina En filosilicatos: es componente traza (sustituyendo al Si) en illita, serpentina y paligorskita

Muy solubles Adsorbido En solución B: Contenido y formas en el suelo Muy solubles Por su gran solubilidad no se encuentran en la fase sólida de los suelos ácido bórico (H3BO3) boratos; más propiamente tetrahidroxiborato ( [B(OH)4]-) triboratos (B3O5 -) tetraboratos (B4O7 -2) otros poliboratos Adsorbido En carga variable de óxidos, arcilla y sustancias húmicas quimioadsorción Por fuerzas físicas En solución Como ácido bórico y/o ion borato (en función del pH)

Esquema de dinámica del B B adsorbido intercambiable y NO intercambiable) B en solución adsorción disolución B en minerales) desorción B orgánico asimilación mineralización disolución biótica

Disolución – precipitación: Dinámica: disolución-precipitación Disolución – precipitación: Como todos los minerales de muy baja solubilidad, la disolución (lo que frecuentemente se llama alteración) de los silicatos portadores de boro se produce por disolución biótica. El boro que se libera pasa a la solución como ácido bórico o borato de acuerdo al pH * * La concentración también influye en la especiación del ácido bórico en solución . Cuando la concentración es muy alta se forman poliboratos. ESTO NO OCURRE EN LOS SUELOS, pero sí en ciertas cuencas arreicas donde se acumulan boratos y poliboratos formando salares que frecuentemente contaminan aguas de riego.

dinámica El ácido bórico, y/o el borato, de la solución puede ser tomado por las plantas ( y microorganismos), perderse por lixiviación en el agua de drenaje o ser adsorbido por las partículas finas del suelo. Antes de analizar la adsorción-desorción de boro veamos la especiación del ácido bórico: A diferencia de otros hidroxiácidos (carbónico, fosfórico, etc) que a medida que aumenta el pH disocian protones: 𝐻 2 𝐶 𝑂 3 ↔ 𝐻 + +𝐻𝐶 𝑂 3 − 𝑝𝑘 a1 = 6,35

El ácido bórico asocia oxidrilos: Dinámica: Especiación del ácido bórico Especiación del ácido bórico… El ácido bórico asocia oxidrilos: La molécula de ácido bórico es trigonal, planar y neutra; es un ácido de Lewis monobásico muy débil que acepta un ion oxidrilo para formar el anión borato tetraédrico

Especies del ácido bórico en función del pH Dinámica: Especiación del ácido bórico Especies del ácido bórico en función del pH

Dinámica: Especiación del ácido bórico Por debajo de pH 6,5 -7 el anión borato prácticamente no existe, lo que es coherente con su naturaleza de ácido de Lewis muy débil. El pK (pH en el que hay igual cantidad de ambas especies en solución) del ácido bórico es de aproximadamente 9,25

Adsorción-desorción: La adsorción de boro se produce sobre cargas negativas. Esto, que parece una paradoja al igual que la especiación, se explica porque el boro es un metaloide, que tiende a tomar electrones en las reacciones ácido-base. Sobre las superficies cargadas forma: complejos de nivel externo (por adsorción física) Complejos de nivel interno (por quimio adsorción) Las reacciones de ADSORCIÓN-DESORCIÓN SON LAS QUE CONTROLAN LA CONCENTRACIÓN DE BORO EN LA SOLUCIÓN, ya que por la extrema solubilidad de los boratos y el ácido bórico y sus bajas concentraciones no hay precipitación Por debajo de pH7 el anión borato prácticamente no existe. El pK (pH en el que hay igual cantidad de ambas especies en solución) del ácido bórico es de aproximadamente 9,25 Dinámica: adsorción-desorción de B

Adsorción-desorción… Dinámica del B: adsorción -desorción Adsorción-desorción… La adsorción total es muy dependiente del pH. Es ínfima y más o menos constante mientras la solución tiene reacción ácida pero aumenta sostenidamente a partir de pH neutro alcanzando el máximo en un pH que coincide con el pK del ácido bórico (aprox 9,25) y decrece por encima de ese pH. Veamos un gráfico… Por debajo de pH7 el anión borato prácticamente no existe. El pK (pH en el que hay igual cantidad de ambas especies en solución) del ácido bórico es de aproximadamente 9,25

Dinámica del B: adsorción -desorción

Dinámica del B: adsorción -desorción Adsorción física La molécula de ácido bórico es neutra, pero no inerte. El centro de la molécula (el B) es atraído por la alta densidad de electrones que generan los oxígenos de las superficies de carga variable Por lo que se forman complejos de nivel externo con agua interpuesta entre la superficie y la molécula Estos complejos están retenidos con poca energía por lo que: Liberan con facilidad B a la solución que puede perderse con el agua de drenaje Con igual facilidad pueden reponer B a la solución para que lo tomen las raíces Estos complejos son los predominantes a pH 6,5-7

Dinámica del B: adsorción -desorción Adsorción química Los complejos de nivel externo serían intermediarios en la formación de complejos de nivel interno por reacción del ácido bórico con grupos funcionales de la superficie. Por espectroscopía se han identificado complejos con: Ácido bórico - B(OH)30 Ion borato - [B(OH)4]- En ambos casos la especie de la solución que se adsorbe es el [B(OH)30 ]; los complejos con borato [B(OH)4]-se forman al tomar el B(OH)30 un OH- cuando reacciona con el sitio cargado Se proponen mecanismos como el siguiente Estos complejos están retenidos con mayor energía Se proponen mecanismos como estos (sobre hidróxido férrico)

Dinámica del B: adsorción -desorción Adsorción química

Dinámica del B: adsorción -desorción Adsorción química Estos complejos están retenidos con mayor energía que los de nivel externo Aumentan su proporción a medida que sube el pH. Pero a partir del pK disminuye la adsorción porque en la solución con el aumento de pH cada vez hay menos ácido bórico (el atraído) y más borato que es repelido por las cargas negativas

el aporte por alteración de minerales B deficiencias y toxicidades En condiciones naturales el B del suelo proviene de los silicatos portadores del elemento y la adsorción- desorción es el mecanismo que regula el almacenamiento y la concentración de boro en la solución. Por lo que el suministro depende de: La mineralogía, por el aporte por alteración de minerales Carbonato de Ca en la fracción fina (en suelos calcáreos) que adsorbe por quimio-sorción ….

La textura (por la capacidad de regulación) B deficiencias y toxicidades … La textura (por la capacidad de regulación) Contenido de arcilla (acepción por granulometría) Contenido de oxi-hidróxidos de Fe Contenido de hidróxidos de Al Contenido de materia orgánica (por la capacidad de regulación y el aporte por mineralización) pH (por la capacidad de regulación) El rango de concentración de B en la solución del suelo adecuado para las plantas es muy estrecho.

Desarrollados sobre materiales desprovistos (carencia absoluta) Ácidos B deficiencias y toxicidades Deficiencia de B: Se da en suelos Desarrollados sobre materiales desprovistos (carencia absoluta) Ácidos de texturas gruesas muy meteorizados (en suelos tropicales) Con bajo contenido de MO Calcáreos o sobre encalados

En citrus En coliflor Signos de deficiencia de B B deficiencias y toxicidades Signos de deficiencia de B Se manifiestan sobre todo en los puntos de crecimiento En citrus En coliflor

De regiones áridas o semi áridas B deficiencias y toxicidades Toxicidad de B: Se da en suelos De regiones áridas o semi áridas Desarrollados sobre sedimentos marinos u otros también muy ricos em B; sobre todo cuando tienen restricciones de drenaje. Por agua de riego cargada de boro; más frecuente en aguas de pozos que se enriquecen al pasar por suelos o sedimentos. También en agua de ríos

B deficiencias y toxicidades Toxicidad de B: Un caso típico es el de ciertas áreas de Salta (donde hay tres yacimientos de evaporitas de boratos que se explotan comercialmente) Hay contaminación de aguas subterráneas y, en menor medida de río (ejm río Calchaquí) Yacimiento Tincalayu

Toxicidad de B: Signos de toxicidad de B B deficiencias y toxicidades Toxicidad de B: Signos de toxicidad de B En hojas de citrus En vid En hojas de palto