Condensación de Knoevenagel Fabián Rosero Narváez 1

Historia Condensación de Knoevenagel Mecanismo Aplicación é importancia Articulo 2

Historia Nació el 18 de junio de 1865, en Linden Alemania. Estudió química en la Universidad Técnica de Hannover y en la Universidad de Göttigen Recibió su PhD. en química orgánica en 1889 bajo la dirección de Víctor Meyer en Göttingen. Luego se unió a la Universidad de Heidelberg, fue donde permaneció hasta su muerte el 11 de agosto de Sirvió como oficial de campo en la Primera Guerra Mundial de

Condensación En este tipo de reacciones esta involucrada una combinación de dos procesos, una adición nucleofílica, y una sustitución. En estas, el nucleófilo es convertido a su ion enolato y sufre una sustitución. 4

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Condensación de Knoevenagel Reacción de Knoevenagel que permiten generar enlaces carbono-carbono, la reacción ocurre entre un aldehído o cetona con un compuesto que posea metilenos activos en presencia de base suave. El resultado es la obtención de Ácidos insaturados. 6

Pasos del mecanismo 1. ETAPA 1 El primer paso, la piridina (base) atacará al grupo carbonilo. 2. ETAPA 2 Enol se forma inicialmente. (La reacción comienza por desprotonación del metileno activado por la base para dar una resonancia del enolato estabilizado) 3. ETAPA 3 El enol formado reacciona con grupo carbonilo y forma el producto, esté es sometido a una base protonada, El compuesto intermedio formado se protona por la base para dar otro enolato, mientras que la base se desprotona. Nuevamente la base ataca al hidrogeno acido, está se protona, hay un reordenamiento forma el enlace C-C, se elimina la OH 7

Mecanismo 8

Importancia Se encuentran en una amplia variedad de productos: Productos naturales Productos farmacéuticos Son importantes obtención de moléculas biológicas Obtención de polímeros 9

Aplicaciones Protección: La protección se da por condensación de Knoevenagel y la desprotección se efectúa por hidrólisis básica en condiciones relativamente suaves La condensación de Knoevenagel es un paso clave en la producción comercial de la droga antimalárica, Lumefantrina, también llamado benflumetol, es un medicamento que se emplea en el tratamiento del paludismo 10

El ácido cinámico es un ácido orgánico, tiene propiedades antigúngicas y antisépticas y se utiliza sobretodo en cosmética y en forma de ester en la fabricación de perfumes Las investigaciones de Patarroyo sobre predisposiciones genéticas, a ciertas enfermedades y se centro en el desarrollo de vacunas sintéticas, en especial en el desarrollo de una vacuna contra la malaria. 11

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Resumen Un método para la reacción directa de Henry y la condensación de Knoevenagel promovido por organocatalisis guanidina ha sido desarrollado. La relación de la estructura y cantidad de catalizador ha sido investigado. 14

Guanidina Las “súper bases” Estos compuestos extremadamente básicos son capaces de desprotonar la especie nucleófila generando un compuesto mucho más reactivo que el inicial favoreciendo la reacción con el centro electrófilo Poseen un carácter anfótero, el cual les permite trabajar como ácido o base. 15

Resultado 16

Conclusión Knoevenagel (Normal)Knoevenagel (Modificada) Base suaveBase fuerte Menos reactivosMas reactivos Exceso de base (contaminación) Regulación de base, Amigable con ambiente Mas barato Organocatalisis ( moléculas biológicas ) Rendimientos %Rendimientos 70-97% Tiempo 1 horaTiempo 2 horas 17

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