Cátedra de Bioquímica – Año 2014

Presentación del tema: "Cátedra de Bioquímica – Año 2014"— Transcripción de la presentación:

1 Cátedra de Bioquímica – Año 2014
Lípidos Unidad Temática Nº 9 M.V. Gladys Obregón Cátedra de Bioquímica – Año 2014

2 Lípidos Sustancias muy diversas (estructura y función)
del griego lipos: “grasa” Sustancias muy diversas (estructura y función) Solubles en disolventes orgánicos apolares (ej. cloroformo), pero poco o nada solubles en agua.

3 Funciones de los lípidos
1.Energética: combustible de alto valor calórico (9,3 kcal/g), de uso diferido. 2.Estructural: Forman las membranas plasmáticas de todo tipo de seres vivos. 3.Protectora.

4 4.Reguladora de temperatura
5.Reguladora del metabolismo: señales químicas como esteroides, prostaglandinas, retinoides, leucotrienos, calciferoles, etc.

5 Lípidos - clasificación
Lípidos simples Acilglicéridos Ceras Lípidos complejos Glicerolípidos Esfingolípidos Sustancias asociadas a lípidos Terpenos Esteroides Eicosanoides

6 Ácidos Grasos CH3-(CH2)16-COOH CH3-(CH2)7- CH = CH - (CH2)7-COOH
Ácidos monocarboxílicos de elevado número de átomo de C y en su mayoría son de número par. Saturados No saturados CH3-(CH2)16-COOH CH3-(CH2)7- CH = CH - (CH2)7-COOH

7 Nomenclatura (C18:1)9

8 Aspectos estructurales de los ácidos grasos
acido esteárico ácido oleico ácido elaídico

9 Ácidos grasos insaturados
C16:1 Palmitoleico 9-cis hexadecenoico C18:1 Oleico 9-cis octadecenoico C18:2 Linoleico 9,12 todo cis octadecadienoico C18:3 Linolénico 9,12,15 todo cis octadecatrienoico C20:4 Araquidónico 5,8,11,14 todo cis eicosatetraenoico

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11 Aspectos estructurales de los ácidos grasos
ácido linolénico

12 Aspectos estructurales de los ácidos grasos C; O; H
Modelos moleculares espaciales compactos. (a) Ácido graso saturado (esteárico) (b) Ácido graso monoetilénico (oleico).

13 Propiedades de Ácidos Grasos
Físicas: - solubilidad - Tº de Fusión y Ebullición - Isomería Geométrica Químicas: dependientes del grupo “COOH” Carácter ácido Formación de esteres. Formación de Jabones.

14 Propiedades de Ácidos Grasos
Químicas: dependientes de la “cadena carbonada” Oxidación. Hidrogenación. Halogenación. Acidos Grasos Esenciales: Linoléico (18 cis  9, 12 ω6) Linolénico (18 cis  9,12,15 ω3) Araquidónico (20 cis  5,8,11,14 ω6)

15 Lípidos simples ACILGLICÉRIDOS: ésteres de un alcohol y ácidos grasos, el alcohol es glicerol. Según el número de funciones alcohólicas esterificadas por ácidos grasos se obtienen monoacilgliceroles diacilgliceroles triacilgliceroles.

16 Propiedades de Acilgliceroles
Físicas: - solubilidad - Tº de Fusión y Ebullición - Isomería Geométrica Químicas: - Hidrólisis. - Oxidación. - Hidrogenación

17 Función biológica de los Acilglicéridos
Los triacilgliceroles (TAG) son formas de almacenamiento de ácidos grasos en los adipocitos. Energética: Reservorios de carbono y energía menos oxidados que carbohidratos. Como no se hidratan, las grasas almacenan ≈ 6 veces más energía efectiva por unidad de masa. Permite supervivencia en ayuno por 2-3 meses (reserva total de glucógeno es insuficiente para un solo día). Estructural: recubren órganos y le dan consistencia, protegen mecánicamente como el tejido adiposo de las almohadillas palmares y plantares. Aislante térmico: forman capa aislante bajo la piel (animales que hibernan) (16:1, palmitoleil) (18:0, estearil)

18 Ceras Son ésteres de alcoholes monovalentes de cadena larga y ácidos grasos superiores. Ejemplo: cera de abejas ácido palmítico + alcohol de 30 C Sólidas a Tº ambiente. Insolubles en agua. Funciones de protección y lubricación. En vegetales, recubren hojas y frutos.

19 Lípidos complejos el alcohol es GLICEROL el alcohol es ESFINGOL
formados por un alcohol, AG y un grupo sustituyente función estructural en membranas biológicas. caracter anfipático: parte polar hidrofílica + parte apolar hidrofóbica Glicerolípidos Glicolípidos Fosfolípidos Esfingolípidos Glicoesfingolípidos Fosfoesfingolípidos el alcohol es GLICEROL el alcohol es ESFINGOL

20 Lípidos complejos Fosfolípidos: glicerofosfolípidos
esfingofosfolípidos Plasmalógenos. Glucolípidos: Cerebrósidos Gangliósidos. Lipoproteínas.

21 Glicerofosfolípidos Lípidos en los cuales:
el glicerol está esterificado con dos moléculas de ácido graso y una de ácido fosfórico. además el ácido fosfórico está unido a un grupo que aporte una función alcohol

22 Glicerofosfolípidos Los diferentes fosfolípidos surgen de la sustitución del H por un grupo en R3  colina, etanolamina, etc Si R3 = H  ácido fosfatídico (precursor de los fosfolípidos)

23 Fostatidilcolina

24 Plasmalógenos Son glicerofosfolípidos unido mediante un enlace tipo éter a un aldehído graso de cadena larga en C1 del glicerol. X: etanolamina, colina o serina

25 Esfingofosfolípidos Formados por : esfingol ácido graso
un grupo polar fosfato o carbohidrato

26 Fosfoesfingolípidos: esfingomielinas
Se hallan constituídas por: esfingosina un ácido graso ácido fosfórico colina. La esfingomielina está íntimamente relacionada con tejido cerebral

27 Funciones de los lípidos complejos (glicero y esfingolípidos)
glicerolípidos esfingolípido

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29 La principal función de los glicero y esfingolipidos es formar membranas biológicas
triacilglicérido

30 Glicoesfingolípidos: Cerebrósidos
Compuestos neutros, formados por ceramida (esfingosina y ácido graso) y un monosacárido unido por enlace glicosídico b a C1 de esfingol. Mas frecuente: galactosa (galactocerebrósido). También aparece glucosa (glucocerebrósido)

31 Glicoesfingolípidos: Gangliósidos
Compuestos semejantes a gangliósidos pero la porción glucídica es de mayor complejidad. Unido a la ceramida poseen un oligosacárido compuesto por varias hexosas y 1 a 3 restos de ácido acetilneuramínico (ácido siálico) (a)

32 Lípidos derivados Funciones biológicas muy distintas y especializadas
• Grupo de sustancias muy heterogéneo Funciones biológicas muy distintas y especializadas esteroides: colesterol y derivados otros esteroides terpenos o isoprenoides. eicosanoides: prostaglandinas prostaciclinas tromboxanos leucotrienos Vitaminas liposolubles

33 Terpenos Están construidos por unidades múltiples del hidrocarburo de cinco átomos de carbono isopreno (2-metil-1,3-butadieno) Por estar formados de C e H, son moléculas altamente hidrofóbicas, de allí que siempre están asociadas a lípidos. Pueden ser lineales o cíclicos

34 Las unidades se unen cabeza con cola o cola con cola (menos frecuente)
Según el número de unidades de isopreno que lo componen, los terpenos se clasifican en: monoterpenos: 2 unidades sesquiterpenos: 3 unidades diterpenos: 4 unidades triterpenos: 6 unidades tetraterpenos: 8 unidades politerpenos: más de 8 Las unidades se unen cabeza con cola o cola con cola (menos frecuente)

35 Terpenos triterpeno: escualeno

36 Otro pigmento fotosintético: b-caroteno, es un tetraterpeno

37 Vitaminas liposolubles (de estructura terpenoide)

38 Esteroides Son derivados del hidrocarburo ciclopentanoperhidrofenantreno Los principales puntos de sustitución son el C3 del anillo A, el C11 del anillo C y el C17 del anillo D. Los anillos A, B y C no forman un plano, adoptan la conformación en “silla”.

39 Esteroides Dentro de los esteroides hay cuatro grandes grupos de interés biológico: Esteroles, donde el más representativo es el colesterol Ácidos biliares, indispensables para la digestión de grasas. Hormonas esteroideas, dentro de las cuales se hallan los estrógenos y los andrógenos. Vitamina D, vitamina liposoluble.

40 Esteroles Se caracterizan por tener un grupo hidroxilo en el C 3 del anillo A y una cadena ramificada de ocho o más átomos de carbono en el C 17. El colesterol, muy abundante en animales aparece sólo muy raramente en las plantas superiores En los vegetales se encuentran fitosteroles. Entre ellos se halla el estigmasterol , camposterol y el sitosterol.

41 Colesterol

42 Ubicación del colesterol en la membrana

43 Ácidos Biliares Se caracterizan por presentar un grupo –COOH en la cadena alquílica del carbono 17, lo que le da el carácter ácido a este grupo de compuestos Además poseen tres grupos –OH en las posiciones 3, 7 y 12 del núcleo ciclopentanoperhidrofenantreno. Ácido cólico

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45 Vitaminas esteroideas
Vitamina D3 (colecalciferol) origen animal Vitamina D2 (ergocalciferol) origen vegetal, se sintetiza a partir del ergosterol (provitamD) ergosterol Vitamina D2

46 Eicosanoides Hidroxiacidos derivados de ácidos grasos Poliinsaturados de 20 C Intervienen en el proceso inflamatorio Comprenden los siguientes tipos moleculares: Prostaglandinas (PG) Prostaciclinas (PGI) Tromboxanos (Tx) Leucotrienos (LT)

47 Prostaglandinas Tromboxanos
Prostaciclinas

48 Leucotrienos

49 Síntesis de PG – PGI – Tx: vía de la Ciclo-oxigenasa

50 Síntesis de LT: vía de la Lipoxigenasa

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