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Química Analítica I 1)Oxidorreducción 2)Volumetría por oxidorreducción.

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Presentación del tema: "Química Analítica I 1)Oxidorreducción 2)Volumetría por oxidorreducción."— Transcripción de la presentación:

1 Química Analítica I 1)Oxidorreducción 2)Volumetría por oxidorreducción

2 Volumetría redox

3 Volumen de titulante Punto de equivalencia teórico pH Volumetría ácido-base Volumetría complejos o pptación. pM Volumetría redox E / V

4 Curva de titulación de Fe(II) con Ce(IV) 50 mL de Fe(II) 0.1 M x mL de Ce(IV) 0.1 M

5 Reacción de titulación Fe(II) + Ce(IV) = Fe(III) + Ce(III) Fe 2+ + Ce 4+ = Fe 3+ + Ce 3+ Fe(III)/Fe(II)E 0 = 0.77 V Ce(IV)/Ce(III) E 0 = 1.44 V K eq = 10 E 0 /0.059 = 2.3 10 11

6 Volumen de Ce(IV) / mLE / V ?????????????? Volúmenes de Ce(IV) para construir la curva de titulación

7 Volumen de Ce(IV) / mL CálculosE / V 0[Fe(III)] = 0 25 [Fe(II)] = [Fe(III)] = 25 0.1 / 75 = 0.033 M 0.77 50E = [E 0 (Fe)+E 0 (Ce)]/21.10 75 [Ce(IV)] = 50 0.1 / 75 = 0.067 M [Ce(III)] = 25 0.1 / 75 = 0.033 M 1.42

8 0102030405060708090100 0.7 0.8 0.9 1 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 V de Ce(IV) E Punto de equivalencia teórico Buffers de potencial

9 Fórmula para el cálculo del potencial en el punto de equivalencia teórico de una titulación redox NOTA: Fórmula válida cuando: 1) la [H + ] = 1 (si H + aparece explícitamente en la reacción), y 2) si no hay asociación o disociación del elemento que se oxida o reduce (ejemplo: Cr 2 O 7 2 / Cr 3+ )

10 V de MnO 4 E Punto de equivalencia teórico: (1.50 5 + 0.77) / 6 = 1.38 Curva de titulación asimétrica 5Fe 2+ + MnO 4 + 8H + = 5Fe 3+ + Mn 2+ + 8H 2 O 0.77 1.50 0.12 0.61

11 Ejercicio: dibujar la curva de titulación de Fe(II) con permanganato 50 mL de Fe(II) 0.1 M x mL de Mn(VII) 0.1 M Fe(III)/Fe(II)E 0 = 0.77 V Mn(VII)/Mn(II) E 0 = 1.51 V

12 Indicadores visuales del punto final Son compuestos que cambian de color al oxidarse o reducirse. In Ox + n In e = In Red Un color Otro color

13 Zona de viraje de los indicadores visuales In Ox + n In e = In Red Un color Otro color

14 Algunos indicadores visuales Ferroína: L 3 Fe 3+ + e = L 3 Fe 2+ E 0 = 1.11 V Azul Rojo Los sustituyentes en los anillos modifican el potencial 3 3+ L 3 Fe 3+

15 Algunos indicadores visuales Difenilamina: 2DF Ox + 4H + + 4e = DF Red E 0 = 0.76 Violeta Incoloro

16 Algunos autoindicadores Permanganato Iodo/almidón

17 Algunos pesos equivalentes CompuestoReacciónPE KMnO 4 MnO 4 + … + 5e = Mn 2+ PM/5 K 2 Cr 2 O 7 Cr 2 O 7 2 + … + 6e = 2Cr 3+ PM/6 Na 2 S 2 O 3 2S 2 O 3 2 = S 4 O 6 2 + 2ePM I2I2 I 2 + 2e = 2I PM/2 KIO 3 IO 3 + … + 5e = I 2 PM/5* * Excepto cuando reacciona con I, en cuyo caso PE = PM/6


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