Propiedades parciales molares significado Vimos que una función de estado f (como X ) es extensiva : Veremos que la propiedad parcial molar fx (como Xi ) es intensiva. Si (u,v)=(T,p) y (x,y)=(n1,n2), derivando la ecuación anterior respecto de x: k fx(u,v,x,y) = k fx(u,v,kx,ky) fx(u,v,x,y) = fx(u,v,kx,ky) si elijo arbitrariamente k=1/y : aparece nuestra variable estrella: la concentración
( 2G/ ni p ) = ( 2G/ p ni ) el potencial químico es una propiedad parcial molar! G= nii+njj (Euler) (si hay 1 componente: = G/n ) ¿de qué depende el potencial químico? indep. xi=1 ( 2G/ ni p ) = ( 2G/ p ni ) usando las relaciones de Maxwell ( 2G/ ni T ) = ( 2G/ pT ni )
Ecuación de Gibbs-Duhem para G diferencio: dG= i i dni + i ni di i ni di = 0 a (T,p) constantes para V Regla de las fases: GL=C+2-F
¿cómo se escribe el potencial químico? Mezcla de gases ¿cómo se escribe el potencial químico? para mezclas gaseosas, el efecto de p y de la composición pueden combinarse: para mezclas de gases ideales:
Mezcla de gases reales, fugacidad integrando, obtengo del componente i: para mezclas de gases ideales (Euler): Mezcla de gases reales, fugacidad ¿por qué la constante de integración depende sólo de T, cuando las variables que se mantienen fijas durante la integración son T y x?
Esquema, dependencia del potencial químico con la composición
pi/p=xi=cte definición: resto (d lnp) ¿cómo se calcula un coeficiente de fugacidad? pi/p=xi=cte para 1 componente era:
Un modelo para mezcla de gases reales Segundos coeficientes del Virial integrando (gases ideales)
ahora podemos calcular los potenciales químicos: mezcla 1,2 1 puro ¿qué pasa si la mezcla posee 12=0?