PROCESO ANALÍTICO GENERAL

PREPARACIÓN DE LA MUESTRA EXPRESIÓN DE RESULTADOS TOMA DE MUESTRA PREPARACIÓN DE LA MUESTRA ANÁLISIS CUALITATIVO ANÁLISIS CUANTITATIVO EXPRESIÓN DE RESULTADOS

TOMA DE MUESTRA - Identificación de la población - Toma de muestra bruta (representativa) - Reducción de muestra bruta a muestra de laboratorio

PREPARACIÓN DE LA MUESTRA Organizar la muestra para extraer la información requerida - Secado o determinación de su contenido de humedad Extracción con solventes, precipitación, filtración, cromatografía - Separaciones Enmascaramiento

ANÁLISIS DE LA MUESTRA ANÁLISIS CUALITATIVO - análisis de aniones - análisis de cationes OH2 Fe 3+ H2O Cu 2+

ANÁLISIS CUANTITATIVO - análisis volumétrico - análisis gravimétrico - métodos instrumentales

ANÁLISIS CUALITATIVO DE MUESTRA INORGÁNICA Un análisis completo debe demostrar - presencia de los constituyentes, expresados como aniones y cationes (combinación) - las proporciones aproximadas

ANÁLISIS CUALITATIVO DE MUESTRA INORGÁNICA Examen y ensayos previos Análisis de aniones (previa eliminación de interferencias) Análisis de cationes (previa eliminación de interferencias)

CLASIFICACIÓN PERIÓDICA DE ANIONES III A IV A V A VI A VII A C N F P S Cl As Br I IV CO3 CH3COO C2O4 C4O6H4 CN SCN Fe(CN)6 Fe(CN)6 2- 3- 4- V NO3 NO2 PO4 AsO4 AsO2 3- VI S SO3 SO4 S2O3 2- VII F Cl Br I

INVESTIGACIÓN DE ANIONES EN UNA MUESTRA Marchas sistemáticas No son efectivas por: - ausencia de reactivos que separen grupos definidos de aniones - inestabilidad de aniones a los cambios de pH Ensayos con reactivos generales Se efectúan 5 ensayos de orientación que permiten descartar presencia de ciertos aniones

INVESTIGACIÓN DE ANIONES EN UNA MUESTRA Se efectúan ensayos con reactivos generales, que evalúan: naturaleza ácido-base formación de precipitados con Ag+, Ba2+ y Ca2+ propiedades redox Con estos ensayos se descartan ciertos aniones y luego se investigan sólo los probables.

INVESTIGACIÓN DE ANIONES EN UNA MUESTRA Previamente, se debe comprobar la presencia de cationes que puedan interferir en el análisis. Si están presentes, se deben eliminar con el tratamiento adecuado.

INTERFERENCIAS PRODUCIDAS POR CATIONES Formación de precipitados - Cationes que precipitan con aniones de la muestra - Cationes que precipitan sus hidróxidos Procesos de óxido-reducción - Cationes con propiedades redox opuestas a la de ciertos aniones

ELIMINACIÓN DE INTERFERENCIAS ¿Cómo se investiga la presencia de cationes interferentes? Muestra insoluble en agua cationes interferentes ppdo C.I Muestra soluble en agua + Na2CO3 no ppdo no C.I

2 Fe3++3 CO32-+6 H2O 2 Fe(OH)3 +3 CO2 +3 H2O Tratamiento con Na2CO3 cc y alta temperatura Precipitación como carbonatos o hidróxidos Pb2+ + CO32- PbCO3 2 Fe3++3 CO32-+6 H2O 2 Fe(OH)3 +3 CO2 +3 H2O Transformación de precipitados BaSO4 + CO32- BaCO3 + SO42-

Tratamiento con Na2CO3 cc y alta temperatura Eliminación de sales de NH4+ NH4+ + CO32- NH3 + CO3H- El pH alcalino disminuye la posibilidad de reacciones entre aniones con propiedades redox opuestas

ENSAYOS DE ORIENTACIÓN I) Ácido fuerte diluido (H2SO4) II) Ácido fuerte cc y  (H2SO4) III) AgNO3 en medio neutro. Prueba de disolución con HNO3 IV) BaCl2 y CaCl2 en medio neutro. Prueba de disolución con HCl V) Ensayos de óxido-reducción

Detección de aniones reductores R1: I2 en medio ácido/Cl4C R2: KMnO4 en medio ácido R3: Fe(CN)63- y FeCl3 en medio ácido Detección de aniones oxidantes O1: I en medio ácido/Cl4C O2: MnCl64- en medio ácido

R1 + Detección de aniones reductores I2 + 2 ℮ 2 I- E°r = 0.54 V I2 en Cl4C +

R2 + Detección de aniones reductores MnO4- + 8 H+ + 5 ℮ Mn2+ + 4 H2O E°r = 1.54 V MnO4- Mn2+ +

R3 + Detección de aniones reductores Fe(CN)63- + 1 ℮ Fe(CN)64- E°r = 0.71 V Fe3+ + 1 ℮ Fe2+ E°r = 0.76 V + [Fe(CN)6]3Fe4 [Fe(CN)6]2Fe3 Fe(CN)63- Fe3+

Detección de aniones oxidantes 2 I- - 2 ℮ I2 E°r = 0.54 V + I2 en Cl4C

Detección de aniones oxidantes MnCl42- + 2 Cl- - 2 ℮ MnCl62- E°red = 1.40 V MnCl42- II MnCl62- IV +

SO42- PO43- I- Cl- y CO32- EJERCITACIÓN Una muestra puede contener algunos de los siguientes aniones: SO42- PO43- I- Cl- y CO32- Indicar cuál/es aniones descarta en base a los siguientes resultados obtenidos con ensayos generales. Justificar cuál/es aniones están probablemente presentes.

Resultados observados I) No se observan cambios II) Desprendimientos de vapores ácidos III) Precipitado amarillo que deja residuo blanco en medio ácido IV) Precipitado blanco soluble en ácido V) Ensayos negativos