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ESTEREOQUÍMICA
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El polímero puede tener distintas propiedades en función de su estereoquímica
Distinto tipo de monómeros. Podemos tener la meso o rac-lactida
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Dependiendo de la orientación de los grupos metilo tendremos varios tipos de polilactidas
Podemos tener polilactidas isotácticas, sindiotácticas o heterotácticas Se estudian por RMN de H y 13C
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POLILACTIDAS ISOTÁCTICAS
Las polilactidas isotácticas tienen los centros quirales en la misma configuración relativa. Están formadas por poli L o D lactida
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POLILCATIDAS SINDIOTÁCTICAS
Tienen los centros quirales en configuraciones relativas alternas. Estan formadas por poli meso-lactida
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POLILACTIDAS HETEROTÁCTICAS
Formadas por la repetición continua de L y D lactida
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Polilactidas isotácticas
Se pueden preparar a partir de los isómeros L y D puros. Es caro Pueden usarse catalizadores que distingan los dos isómeros de la mezcla racémica Se han desarollado catalizadores selectivos para los dos isómeros
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Catalizadores Especifico para L-lactida Especifico para D-lactida
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Solo son específicos a bajas conversiones
Solo son específicos a bajas conversiones. Para altas conversiones se dan mezclas Para obtener polímeros de mejor calidad y alto Mm se recurre a los estereobloques y los estereocomplejos
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Los estereocomplejos son mezclas de cadenas de poli L y D-lactida
Los estereobloques son copolímeros en bloque de L y D-lactida
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Para sintetizarlos se pone un precursor del complejo y una mezcla racémica del ligando tipo SALEN, junto con la mezcla de rac-lactida. Por intercambio de los enantiómeros de los ligandos se crea la polilactida en estereobloque Se crea un polímero con alta cristalinidad y Tm
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POLILACTIDAS SINDIOTÁCTICAS
Se preparan a partir de la meso-lactida Dan bajas polidispersidades. Siguen polimerizaciones vivas Se pueden usar varios catalizadores
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Catalizadores
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POLILACTIDAS HETEROTÁCTICAS
Se parte de la rac-lactida. El catalizador debe tener preferencia cinética por el isómero contrario al que termina la cadena Se usa el catalizador dímero de Zn con ligando β-diiminato anterior
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El ligando β-diiminato al ser voluminoso da buen control estereoquímico, pero no reacciona con la lactida El ligando isopropil alcoxo tiene una gran influencia, si se sustituye por otro ligando alcoxo pierde la estereoselectividad
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