Merck Química Chilena Soc.Ltda.12/04/20151 ANALISIS CUANTITATIVO Consideraciones teóricas permiten predecir que la absorbancia medida debiese incrementarse.

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2 Merck Química Chilena Soc.Ltda.12/04/20151 ANALISIS CUANTITATIVO Consideraciones teóricas permiten predecir que la absorbancia medida debiese incrementarse con la concentración en conformidad con la ley de beer. A bajas concentraciones esta predicción es generalmente satisfecha y la absorbancia aumenta casi linealmente con la concentración de analito. Cuando la concentración aumenta, sin embargo, la correlación se hace crecientemente curva.

3 Merck Química Chilena Soc.Ltda.12/04/20152 ANALISIS CUANTITATIVO La linealidad de la calibración no es la única materia de interés para el analista. En la práctica el analista necesita conocer las capacidades de su instrumento. Para efectos de comparación, se utilizan tres parámetros para describir la “ perfomance “ de un espectrofotómetro. - Concentración característica - Límite de detección - Rango de trabajo

4 Merck Química Chilena Soc.Ltda.12/04/20153 ANALISIS CUANTITATIVO - Concentración característica Es definida como la concentración, en solución, del elemento a ser determinado, la cual produce un cambio, comparado al blanco, de 0,0044 U.Abs o 1 % absorción, en la transmisión óptica del vapor atómico a la longitud de onda de la radiación empleada. Diferentes instrumentos proporcionarán diferentes concen- traciones características.

5 Merck Química Chilena Soc.Ltda.12/04/20154 ANALISIS CUANTITATIVO - Concentración característica Para un instrumento dado, sin embargo, diariamente las variaciones debiesen ser poco significativas, si las condi- ciones de operación no son alteradas. La concentración característica puede entonces emplearse como un medio conveniente de chequeo del instrumento. Para una lectura de absorbancia A, correspondiente a una concentración C; Concentración característica = C x 0.0044 / A

6 Merck Química Chilena Soc.Ltda.12/04/20155 ANALISIS CUANTITATIVO - Concentración característica Hay que notar que la capacidad de un horno de grafito es comunmente especificada como el peso tipico de un elemento, el cual produce una altura de pico de 0,0044 U.Abs. En este contexto, el termino concentración característica de- be ser siempre referido al volumen total de solución déposi- tado en el horno.

7 Merck Química Chilena Soc.Ltda.12/04/20156 ANALISIS CUANTITATIVO - Límite de detección Corresponde a la concentración que puede ser detectada con un 95 % de confianza. Esta es la concentración que propor- ciona una absorbancia igual a 2 veces la desviación están- dar de una serie de mediciones en o cercano al nivel del blanco. La virtud práctica del límite de detección es indicar la con- centración a la cual la medición puede realizarse. Como el límite de detección es la concentración que proporciona una desviación estándar relativa de 50 %, es evidente que no pueden realizarse medidas precisas a este nivel.

8 Merck Química Chilena Soc.Ltda.12/04/20157 ANALISIS CUANTITATIVO - Límite de detección A 10 veces el límite de detección, la desviación estándar relativa es alrededor de 5 %, lo cual permite establecer el nivel mas bajo de medición útil.

9 Merck Química Chilena Soc.Ltda.12/04/20158 ANALISIS CUANTITATIVO - Rango de trabajo Es el rango de concentraciones de analito el cual puede producir valores de absorbancia adecuados para análisis prácticos. Es imposible ser específico en definir este rango debido a que las necesidades analíticas pueden ser muy variables. No obstante como una regla general un rango de trabajo debiera caer entre 0.1 y 0.8 U.Abs, pues esta es la región de mayor precisión óptica. Sin embargo, me- diciones útiles pueden ser realizadas a absorbancias me- nores, y el rango completo de trabajo puede extenderse hasta el límite mas bajo que es alrrededor de 10 veces el límite de detección.

10 Merck Química Chilena Soc.Ltda.12/04/20159 ANALISIS CUANTITATIVO - Rango de trabajo Para análisis con llama, el cálculo del rango de trabajo es simple : El fabricante del instrumento usualmente proporciona la concentración característica que puede ser esperada para cada elemento en solución acuosa. Este valor puede enton- ces emplearse para establecer un rango nominal de trabajo. Como la concentración característica corresponde a 0.0044 U.Abs, un factor 100 proporcionaría 0.44 U.Abs ( alrrededor de la mitad del rango óptimo ). Una vez establecido lo ante- rior resulta fácil determinar el rango óptimo de trabajo.

11 Merck Química Chilena Soc.Ltda.12/04/201510 ANALISIS CUANTITATIVO - Ajuste del Rango de Trabajo Cuando el rango de interés esta sobre el rango de trabajo, el analista puede ya sea diluir las soluciones sobre el rango, o alterar la sensibilidad del instrumento. - Selección de longitudes de onda alternativas - Rotación del mechero en el paso óptico

12 Merck Química Chilena Soc.Ltda.12/04/201511 ANALISIS CUANTITATIVO - Ajuste del Rango de Trabajo Concentración de trabajo Cobalto Posición del Quemador : Normalrotado 90° Longitud de onda : 240.7 nm240.7 nm Sensibilidad relativa : 120 Rango de trabajo : 0.06 -15 ug/ml1.2-300 ug/ml Longitud de onda : 304.4 nm304.4 nm Sensibilidad relativa : 16320 Rango de trabajo : 1.0 - 240 ug/ ml 20-4800 ug/ml