Unidad didáctica 5 Reacciones químicas. Estequiometría

Transformaciones de la materia Transformación o cambio físico- proceso en el que no cambia la naturaleza ni las propiedades de las sustancias, solo su apariencia. Transformación o cambio químico- proceso en el que sí cambia la naturaleza de la sustancia y se forman otras nuevas con propiedades diferentes. Las transformaciones o cambios químicos reciben también el nombre de reacciones químicas.

Reacción química

Reacción química Es un proceso en el que tras una reorganización de enlaces y átomos, una o más sustancias iniciales, llamadas reactivos, se transforman en otras distintas, llamadas productos de reacción. Reactivos- sustancias que se van a transformar en una reacción. Productos de reacción- nuevas sustancias que se obtienen como resultado de una transformación química.

Reacción química Una reacción química se produce, por tanto, cuando se rompen ciertos enlaces de los reactivos y se forman otros nuevos que dan lugar a los productos de la reacción. Hay dos teorías que intentan explicar cómo se puede llevar a cabo este proceso: Teoría de las colisiones. Teoría del estado de transición.

Teoría de las colisiones Para que se produzca una reacción química es necesario que las partículas (moléculas, átomo, iones) iniciales choquen entre sí con la suficiente energía y con la orientación adecuada. En estos casos el choque se dice que es eficaz. Al chocar las partículas se rompen algunos enlaces y comienzan a formarse otros nuevos.

Teoría de las colisiones

Teoría del estado de transición Toda reacción química ocurre mediante un paso previo de formación de un complejo molecular, llamado complejo activado, en el cual se empiezan a romper los enlaces de los reactivos y se inicia la formación de los enlaces de los productos. A este estado se le denomina estado de transición.

Teoría del estado de transición La diferencia de energía que hay entre el estado de transición y las sustancias reaccionantes se llama energía de activación, Ea, que es la energía necesaria para que se forme el complejo activado.

Leyes ponderales Fe + S → FeS Ley de conservación de la masa o ley de Lavoisier- En una reacción química la suma de las masas de las sustancias reaccionantes es igual a la suma de las masas de los productos de la reacción. Una reacción química solo implica una reagrupación de los átomos y, por tanto, no hay ninguna variación de la masa. Fe + S → FeS + En definitiva: en la Naturaleza, nada se crea ni se destruye, solo se transforma.

Leyes ponderales Hoy en día sabemos que esta teoría no es totalmente exacta. La teoría de la relatividad de Einstein eliminó el dualismo existente en la Física clásica entre la materia y la energía. En la Física actual materia y energía son aspectos diferentes de una misma realidad. La materia es una forma de energía que puede transformarse en otra forma distinta de energía de acuerdo con: E = m . c2 Por tanto, la ley de conservación de la masa se transforma en una única ley de conservación de la masa-energía

Leyes ponderales Ley de las proporciones definidas o ley de Proust- cuando dos o más elementos se combinan para formar un determinado compuesto, la proporción entre las masas de cada uno de los elementos que interviene es constante. Esto es debido a que la composición de un determinado compuesto químico, es fija. Ejemplo: La fórmula del sulfuro de hierro (II) indica que, en la red iónica, hay 1 átomo de azufre por cada átomo de hierro. Pero los átomos de hierro y azufre no tienen la misma atómica. FeS MS = 32 g/mol, MFe = 55'9 g/mol La proporción en masa es diferente:

Leyes ponderales

Leyes ponderales En el ejemplo 1, la proporción en masa es: Los reactivos están en cantidades estequiométrica, es decir, exactamente las cantidades que se necesitan y no sobra nada.

Leyes ponderales En el ejemplo 2, las cantidades de S y Fe no son estequiométricasHay 0'5 g de hierro de más. Cuando el azufre se acaba y la reacción no puede continuar y el hierro sobrante queda en el medio de la reacción. El hierro está en exceso y el azufre en defecto . Se dice que el azufre es el reactivo limitante.

Energía de las reacciones químicas Cada sustancia posee una energía interna característica, que depende de las energías cinética y potencial de sus partículas constituyentes y del tipo de enlace que se haya establecido entre ellas. Por tanto, los reactivos poseen una determinada energía interna y los productos otra diferente.

Energía de las reacciones químicas Energía de activación (Ea)- es la energía inicial que a veces hay que proporcionar, para vencer la inercia de los reactivos y que la reacción comience, o también, es la energía necesaria para que se forme el complejo activado Energía de una reacción- es la energía que se absorbe o se desprende durante una reacción química. Es igual a la diferencia de energía interna que hay entre los productos de la reacción y los reactivos.

Energía de las reacciones químicas La energía desprendida o absorbida puede ser en forma de energía luminosa, eléctrica, etc., pero suele ser en forma de calor (calor o entalpía de reacción, DH) y tiene un valor característico para cada reacción, en unas determinadas condiciones de presión y temperatura. La unidad de energía y calor en el sistema internacional es el Julio (J), pero aún se usa la caloría o kilocaloría (Kcal). 1 cal = 4'18 J.

Energía de las reacciones químicas Si los productos de la reacción tienen menor energía interna que los reactivos se desprenderá energía (reacción exotérmica), en caso contrario se absorberá energía (reacción endotérmica) Reacción exotérmica Reacción endotérmica

Energía de las reacciones químicas Reacción exotérmica

Energía de las reacciones químicas Reacción endotérmica

Energía de las reacciones químicas Reacciones muy exotérmicas

Velocidad de una reacción química Es la rapidez con que se produce una reacción química. Hay reacciones lentas y reacciones muy rápidas

Velocidad de una reacción química Durante el proceso, la concentración de los reactivos disminuirá, mientras que la concentración de los productos aumentará. La velocidad se mide a través del cambio de concentración de un reactivo o producto en un determinado periodo de tiempo.

Factores que afectan a la velocidad de reacción

Factores que afectan a la velocidad de reacción

Factores que afectan a la velocidad de reacción Naturaleza de los reactivos- tipo de enlace, estructura y estado de los reactivos.

Factores que afectan a la velocidad de reacción Concentración- a mayor concentración de los reactivos mayor velocidad de reacción. Superficie de contacto- cuanto más divididos se encuentren los reactivos, más rápida será la reacción.

Factores que afectan a la velocidad de reacción Temperatura- En general, la velocidad de reacción aumenta al aumentar la temperatura. 

Factores que afectan a la velocidad de reacción Presencia de un catalizador sustancia distinta de los reactivos y de los productos que modifica la velocidad de la reacción, recuperándose íntegramente cuando la reacción finaliza. El catalizador disminuye la energía de activación necesaria para que se inicie la reacción.

Ecuación química Es una forma abreviada de representar las reacciones químicas utilizando expresiones parecidas a las ecuaciones matemáticas. En el primer miembro de la ecuación se colocan las fórmulas de los reactivos, y en el segundo miembro se escriben las fórmulas de los productos de reacción. Entre ambos miembros se dibuja una flecha horizontal que indica el sentido en el que se produce la reacción.

Ecuación química A veces se hace constar el estado físico de las sustancias, mediante símbolos que se colocan detrás de cada fórmula. Así: (g) significa gas, (s) sólido, (l) líquido, (aq) disuelto en agua. Hay reacciones que pueden transcurrir tanto en un sentido, como en el sentido inverso, se llaman reacciones reversibles y se representan: Equilibrio químico: situación que se alcanza cuando la velocidad con que se produce la reacción en un sentido se iguala con la velocidad con que se produce esa misma reacción en sentido contrario.

Ecuación química Equilibrio químico

Ajuste de ecuaciones químicas Ajustar una ecuación consiste en igualar el número de átomos del primer miembro y del segundo. Coeficientes estequiométricos son números que se colocan delante de cada fórmula e indican cuantas moléculas o átomos, (según los casos) de cada sustancia intervienen en la reacción. N2 + H2 → NH3 3 2

Ajuste de ecuaciones: por tanteo Como se puede ver, la ecuación no está totalmente ajustada porque, si bien el nº de cloros es correcto, en el primer miembro hay 2 átomos de oxígeno y en el segundo solo hay 1. Para ajustar el nº de oxígenos se puede poner un 2 delante del óxido de dicloro. Ahora queda sin ajustar el cloro, pero se puede volver a ajustar poniendo otro 2 delante de la molécula de cloro. 2 Cl2 + O2 → Cl2O 2

Ajuste de ecuaciones: Matemático 1- Delante de cada fórmula se pone una letra. a C + b SO2 → c CS2 + d CO 2- Se plantea una ecuación por cada átomo distinto que haya. 1. El carbono: a = c + d 2. El azufre: b = 2 · c 3. El oxígeno: 2 · b = d 3- Se le da un valor arbitrario a una de las incógnitas. Ej: b = 1: a = c + d 1 = 2 · c c = d = 2 a = + 2 = 2 · 1 = d 4- Se multiplican todos los coeficientes por el m.c.m.: 2 a = 5 , b = 2, c = 1, d = 4 5- La ecuación queda: 5 C + 2 SO2 → 1 CS2 + 4 CO

Ajuste de ecuaciones: Matemático Otra forma de hacerlo: a C + b SO2 → c CS2 + d CO 1. El carbono: a = c + d 2. El azufre: b = 2 · c 3. El oxígeno: 2 · b = d Si se le da a b el valor 2. Ej: b = 2: a = c + d 2 = 2 · c c = 1 d = 4 a = 1 + 4 = 5 2 · 2 = d La ecuación queda: 5 C + 2 SO2 → 1 CS2 + 4 CO

Estequiometría Es el cálculo de las cantidades de reactivos y productos que intervienen en una reacción química. Una reacción química, debidamente igualada, proporciona información sobre:

Estequiometría Ejemplo: El estado físico de reactivos y productos. Reactivos y producto están en estado gaseoso. El nº de átomos de cada elemento que hay en la reacción. Intervienen: 2 átomos de nitrógeno y 6 de hidrógeno. El nº de moléculas de cada compuesto que hay en la reacción. Intervienen: 1 molécula de N2, 3 moléculas de H2 y 2 moléculas de NH3. El número de moles de cada componente que hay en la reacción. Intervienen 1 mol de N2, 3 moles de H2 y 2 moles de NH3.

Estequiometría Ejemplo: Los gramos de cada componente que hay en la reacción. Utilizando la masa molecular, intervienen: 1 mol N2· 28 = 28 g de N2, 3 moles H2· 2 = 6 g de H2 2 moles NH3· 17 = 34 g de NH3. El volumen que ocupan las sustancias que participan cuando son gaseosas. Este volumen debe calcularse en igualdad de presión y temperatura En c.n. el volumen que ocupan las sustancias: 1 · 22'4 = 22'4 L N2. 3 · 22'4 = 67'2 L H2. 2 · 22'4 = 44'8 L NH3.

Estequiometría: Cálculos en masa

Estequiometría: Cálculos en masa Ejemplo 1: Dada la reacción: CH4 + O2 → CO2 + H2O ¿Qué masa de oxígeno se requiere para que reaccionen completamente 24 g de metano? Datos: MCH4= 16 U, MO2= 32 U Paso 1: Ajustar la ecuación: CH4 + 2 O2 → CO2 + 2 H2O Paso 2: Calcular los moles de metano: Paso 3: Calcular los moles de oxígeno aplicando la proporción estequiométrica que indica la ecuación: Paso 4: Pasar los moles de oxígeno a gramos de oxígeno:

Estequiometría: Reactivo limitante Ejemplo 2: Tenemos 2'0 g de propano y los hacemos reaccionar con 10'0 g de oxígeno. Suponiendo que se forma CO2 y H2O, se pide: ¿Qué reactivo está en exceso y cuánto sobra? Calcula los gramos de CO2 que se formarán. Datos: MC=12; MH=1; MO=16; MC3H8 = 44; MO2= 32; MCO2 = 44 En este caso nos dan las masas de dos reactivos. ¿A partir de cuál de ellos habría que hacer los cálculos? Siempre hay que partir del reactivo limitante, que es el reactivo que está en defecto.

Estequiometría: Reactivo limitante Supongamos que disponemos de tres lonchas de jamón y ocho pedazos de pan, ¿Cuántos bocadillos se pueden hacer utilizando, para cada uno, dos trozos de pan y una loncha de jamón? Está claro que sólo se pueden hacer tres bocadillos porque no hay más que tres lonchas de jamón. El jamón se acaba, por eso, es el reactivo limitante o que está en defecto y el pan es el reactivo que está en exceso. La cantidad de producto (los bocadillos) se tiene que calcular a partir del reactivo limitante, que es el jamón.

Estequiometría: Reactivo limitante Ejemplo 2: Tenemos 2'0 g de propano y los hacemos reaccionar con 10'0 g de oxígeno. Suponiendo que se forma CO2 y H2O, se pide: ¿Qué reactivo está en exceso y cuánto sobra? Calcula los gramos de CO2 que se formarán. Datos: MC=12; MH=1; MO=16; MC3H8 = 44; MO2= 32; MCO2 = 44 Paso 1: ajustar la ecuación: C3H8 + 5 O2 → 3 CO2 + 4 H2O Paso 2: calcular los moles que hay de cada reactivo: de propano: de oxígeno:

Estequiometría: Reactivo limitante Paso 3: calcular los moles de oxígeno que se necesitan para reaccionar con 0'05 moles de propano (se puede hacer al revés). Paso 4: comparar los moles de O2 que hay (0'31) con los que se necesitan (0'25). Hay más O2 del que se necesita, por tanto el oxígeno está en exceso y el propano en defecto. El reactivo limitante es, en este caso, el propano. Paso 5: calcular la cantidad de CO2 partiendo del propano:

Estequiometría: Cálculos con gases

Estequiometría: Cálculos con gases Ejemplo 3.- El potasio, reacciona con ácido clorhídrico en disolución acuosa, desprendiendo hidrógeno. Cuando se trata una cierta masa de potasio, se desprenden 2'41 dm3 de H2 medidos a 100 °C y 0'95 atm de presión. Dato: MK = 39'1. a) Formula y ajustar la ecuación química. b) Calcula los moles de H2 liberados y los moles y gramos de potasio consumidos. Paso 1: ajustar la ecuación: 2 K + 2 HCl → 2 KCl + H2 Paso 2: calcular los moles que hay de hidrógeno: Datos: VH2=2'41 dm3=2'41 L, T =100°C+273=373 K, p=0'95 atm Fórmula: p·V = n·R·T

Estequiometría: Cálculos con gases Paso 3: calcular los moles de K aplicando la proporción que indica la ecuación. Cada mol de H2 se consumen 2 moles de K: Paso 4: calcular los gramos de K consumidos:

Reactivos impuros: Riqueza La mayor parte de los reactivos presentan un cierto número de impurezas que se toleran, por un lado, porque los reactivos puros son más caros y por otro porque, en muchos casos, las impurezas no afectan al desarrollo de la reacción. Pero como las relaciones estequiométricas se basan en sustancias puras, si que afectan a los cálculos.

Reactivos impuros: Riqueza Riqueza o pureza: porcentaje que indica el grado de concentración de un determinado reactivo. Por ejemplo, si se trata de un reactivo sólido, qué porcentaje en peso corresponde al reactivo puro y qué porcentaje corresponde a las impurezas. Si se trata de un reactivo líquido se utiliza % en volumen.

Reactivos impuros: Riqueza Ejemplo 4: Tenemos una muestra de caliza de 250 g cuya riqueza en carbonato de calcio es del 99'5 %. El porcentaje quiere decir que de cada 100 g de caliza, 99'5 g son de carbonato de calcio y 0'5 g son de impurezas. Por tanto, la cantidad real de carbonato de calcio en la muestra no es 250 g, sino:

Reactivos impuros: Riqueza Ejemplo 5.- El cobre reacciona con el ácido sulfúrico dando sulfato de cobre (II), dióxido de azufre y agua. Calcula las cantidades de cobre y de ácido sulfúrico concentrado del 97 % que son necesarias para obtener 150 g de sulfato de cobre (II). Datos: MCu=63'5 g/mol; MS=32 g/mol; MO=16 g/mol; MH=1 g/mol Paso 1: escribir la ecuación ajustada: 2 H2SO4 + Cu → CuSO4 + SO2 + 2 H2O Paso 2: calcular los moles de sulfato de cobre (II): MCuSO4 = 159'5 g/mol n =

Reactivos impuros: Riqueza Paso 3: calcular los moles y los gramos de Cu, aplicando la proporción que indica la ecuación: para obtener 1 mol de CuSO4 se necesita 1 mol de Cu.

Reactivos impuros: Riqueza Paso 4: calcular los moles y gramos de H2SO4, sabiendo que, para obtener 1 mol de CuSO4 se necesitan 2 moles de H2SO4. MH2SO4 = 98 g/mol . Paso 5: tener en cuenta que el ácido que hay que utilizar es del 97 % de riqueza:

Estequiometría: Cálculos con disoluciones En muchas reacciones es frecuente utilizar reactivos disueltos. En estos casos hay que calcular la masa de soluto o el número de moles de soluto que intervienen en la reacción, dependiendo del volumen de disolución empleado.

Estequiometría: Cálculos con disoluciones Ejemplo 6: El peróxido de hidrógeno se emplea como bactericida para limpiar heridas. Su efecto se debe a que en contacto con la sangre se descompone, liberando oxígeno molecular (que inhibe el crecimiento de microorganismos anaerobios) y agua. Calcula el volumen de oxígeno desprendido en condiciones normales por cada 5'0 ml de disolución de peróxido de hidrógeno 1'0 M. Primer paso: escribir y ajustar la reacción: 2 H2O2 →O2 + 2 H2O Segundo paso: calcular los moles de la sustancia dada:

Estequiometría: Cálculos con disoluciones Tercer paso: calcular moles de O2: Cuarto paso: calcular volumen de O2:

Resumen

Rendimiento de las reacciones Es frecuente que en las reacciones químicas no se obtenga la cantidad de producto que se deduce de la estequiometría de la reacción, sino una cantidad menor que la calculada. Esto puede deberse a muchas causas, por ejemplo: porque se pierda o vierta parte del producto durante la manipulación, o porque las condiciones de la reacción no sean las adecuadas, o porque se produzcan, simultáneamente otras reacciones diferentes, dando lugar a productos no deseado. Estas reacciones no deseadas reciben el nombre de reacciones secundarias.

Rendimiento de las reacciones Para calcular el rendimiento de una reacción:

Rendimiento de las reacciones Ejemplo 7: El dióxido de titanio se puede obtener mediante la siguiente reacción: TiCl4 (g) + O2 (g) TiO2 (s) + 2 Cl2 (g) a) Si se hacen reaccionar 3'35 kg de tetracloruro de titanio con oxígeno, calcula la cantidad de dióxido de titanio formado. b) Si el rendimiento de la reacción es del 75 %, ¿qué masa se obtendrá en realidad? MTi = 47'9, MCl= 35'5 Paso 1: calcular los moles de la sustancia dada (TiCl4): MTiCl4 = 189'69; MTiO2 = 79'9

Rendimiento de las reacciones Paso 2: calcular los moles de TiO2, aplicando la proporción que indica la ecuación: 1 mol de TiO2 por cada mol de TiCl4: Paso 3: calcular los gramos de TiO2:

Rendimiento de las reacciones Paso 4: calcular la masa real de TiO2 obtenida teniendo en cuenta el rendimiento:

Clasificación de las reacciones químicas Atendiendo a la velocidad de reacción. No todas las reacciones se llevan a cabo, de forma natural, con la misma rapidez. Algunas, como la oxidación del hierro al aire, son muy lentas y otras, como la del vinagre y el bicarbonato sódico, son enormemente rápidas. Y entre estos dos casos hay muchos casos intermedios. A veces, para aumentar la velocidad de determinadas reacciones se utilizan unas sustancias que se denominan catalizadores.

Clasificación de las reacciones químicas Catalizadores

Clasificación de las reacciones químicas Atendiendo a la energía puesta en juego. Exotérmicas, si se llevan a cabo con liberación de energía, normalmente manifestada como calor. Ej. la combustión del carbón. Endotérmicas, si el proceso requiere, para su realización un aporte de energía, suministrada normalmente en forma de calor. Ejemplo: la descomposición térmica del carbonato de calcio.

Clasificación de las reacciones químicas Atendiendo a la estabilidad del producto. Irreversible, si los productos obtenidos son tan estables, que prácticamente son incapaces de reaccionar entre sí para regenerar las sustancias iniciales. Ej. Las combustiones. Reversible, si los productos obtenidos son capaces de volver a reaccionar entre sí para regenerar las sustancias reaccionantes. Ej. Pilas recargables.

Clasificación de las reacciones químicas Atendiendo a las agrupaciones atómicas de los reactivos y de los productos de la reacción. Síntesis o combinación - combinación de dos o más sustancias para formar un único compuesto. Descomposición - formación de dos o más sustancias a partir de un solo compuesto.

Clasificación de las reacciones químicas Desplazamiento o sustitución - unión de un elemento con un compuesto con sustitución de uno de los elementos combinados en el mismo: Doble sustitución - reacción entre dos compuestos con intercambio de elementos y formación de dos nuevos compuestos análogos a los reaccionantes:

Clasificación de las reacciones químicas Reagrupamiento interno o cambio isomérico- es la transformación de un compuesto en otro compuesto sin que se origine ganancia o pérdida de materia. Ej.:

Clasificación de las reacciones químicas Atendiendo a la partícula intercambiada: a) Reacciones de precipitación: la partícula intercambiada es un ión y da la lugar a la precipitación de unos de los productos. 2 KI (aq) + Pb(NO3)2 (aq) →2 KNO3 (aq) + PbI2 (s) b) Reacciones ácido-base: las partículas intercambiadas son protones (H+). Los ácidos ceden protones, las bases los aceptan. Para medir la acidez de una disolución se utiliza la escala de pH. HCl + NaOH → NaCl + H2O

Clasificación de las reacciones químicas c) Reacciones de oxidación-reducción: las partículas intercambiadas son electrones. La sustancias que toma electrones (el oxidante) experimenta un proceso de reducción, y la que los cede (el reductor) se oxida.

Clasificación de las reacciones químicas