ALCOHOLES, FENOLES,TIOLES Y ETERES SEMANA 19-20 2015 Licda. Corina Marroquín

Los alcoholes y fenoles pueden ser considerados como derivados del agua.

Si uno de los átomos de hidrógeno del agua se remplaza por un grupo -R, se produce un ALCOHOL (ROH). Si el átomo de hidrógeno del agua se remplaza por un anillo aromático, se produce un FENOL (ArOH).

ALCOHOLES Y FENOLES Tienen en común, la presencia del grupo funcional –OH, conocido como grupo hidroxilo. ALCOHOLES: grupo OH-unido a radical alifático (R-OH) FENOLES: grupo OH-unido a un radical aromático (Ar-OH)

CLASIFICACION DE ALCOHOLES.

CH3 -CH2 -CH2 -OH (1-propanol) PRIMARIOS: El OH- unido a un carbono primario CH3-CH2 -OH (etanol) CH3 -CH2 -CH2 -OH (1-propanol)

CH3-CH-CH2-CH3 (2-butanol) OH SECUNDARIOS: El OH unido a un carbono secundario CH3-CH-CH3 (2-propanol) OH CH3-CH-CH2-CH3 (2-butanol) OH

TERCIARIOS: El OH-unido a un carbono terciario CH3 CH3-C-CH3 (2-metil-2-propanol) OH

ALCOHOLES El más sencillo Metanol ( alcohol metílico) y se utiliza como disolvente de colorantes. Cuando se ingiere éste se oxida a formaldehido y causa dolor de cabeza, ceguera hasta la muerte. (pag.494). El etanol puede tener uso hospitalario o como bebida.

FERMENTACION C12H22O11 +H2O 2C6H12O6 2CH3-CH2-OH + 2CO2 LEVADURA ENZIMAS SACAROSA GLUCOSA ETANOL

EL PRODUCTO DEPENDE DEL SUSTRATO

NOMENCLATURA

IUPAC: Las mismas reglas de los hidrocarburos IUPAC: Las mismas reglas de los hidrocarburos.. Se pone la terminación OL, del hidrocarburo del cual se deriva. La posición del radical OH y los sustituyentes se mencionan por número. El OH tiene prioridad. CH3-OH Metanol CH3-CH2-OH Etanol

CH3─CH2─CH2─OH 1-propanol │ CH3─CH─CH2─CH3 2-butanol CH3 OH │ │ CH3─CH─CH2─CH2─CH─CH3 5-metil-2-hexanol 6 5 4 3 2 1

CH3—CH2—CH2—CH2—OH OH CH3 | | CH3—CH—CH—CH2—CH3 NOMBRE LOS SIGUIENTES ALCOHOLES. CH3—CH2—CH2—CH2—OH OH CH3 | | CH3—CH—CH—CH2—CH3

COMUN: Antepone la palabra “alcohol” y a continuación el nombre del radical, terminado en “ílico”. CH3 -OH Alcohol metílico CH3-CH2-OH Alcohol etílico

Alcoholes polihidroxilados IUPAC COMUN 1,2- ETANODIOL ETILENGLICOL 1,2-PROPANODIOL PROPILENGLICOL 1,2,3-PROPANOTRIOL GLICEROL O GLICERINA

ETILENGLICOL PROPILENGLICOL (Refrigerante) USOS DE POLIHIDROXILADOS Limpiar oídos Lubricante de piel. JABONES DE GLICERINA ETILENGLICOL PROPILENGLICOL (Refrigerante)

mayor solubilidad en agua. PROPIEDADES FÍSICAS 1. El OH le confiere polaridad y la posibilidad de formar puentes de hidrógeno entre ellos mismos dando “moléculas asociadas” por lo que poseen puntos de ebullición y fusión superiores a los alcanos respectivos y mayor solubilidad en agua.

2.Los alcoholes de 1 a 3 carbonos son solubles en agua. 3.La solubilidad disminuye a medida que aumenta el no. De Carbonos. 4. Los de 4 carbonos son poco solubles y los de 5 ó más carbonos son insolubles.

Oxidación con KMnO4 en frío: Alcoholes primarios: Sufren oxidación los a Aldehídos, que a su vez pueden dar ácidos carboxílicos. b. Alcoholes secundarios: se oxidan a cetonas. c. Alcoholes terciarios: no se oxidan.

CH3-CH2-CH2-OH+KMnO4 CH3-CH2-C-H+MnO2 (s) ALDEHÍDO CH3-CH-CH2-CH3+KMnO4 CH3-C-CH2-CH3+MnO2 (s) OH O CETONA ALCOHOL PRIMARIO  ALDEHIDO ALCOHOL SECUNDARIO  CETONA TERCIARIOS  no se oxidan

Los alcoholes primarios no manifiestan turbidez. PRUEBA DE LUCAS HCL/ZnCl2 Los alcoholes terciarios sustituyen su radical –OH por el ión cloruro de inmediato manifestándose una TURBIDEZ en el fondo del tubo . Los alcoholes secundarios los hacen más lentamente (3-5´en baño de María a 60-70ºC). Los alcoholes primarios no manifiestan turbidez.

Reactivo de Lucas : HCl concentrado y ZnCl2 CH3 CH3C-CH3 + HCL  OH CH3 CH3C-CH3 + H2O CL ZnCl2 Reactivo de Lucas : HCl concentrado y ZnCl2

+ (turbidez/calentar) ALCOHOL OXIDACION KMnO4 LUCAS PRIMARIO + (café) negativo SECUNDARIO + (café) lento + (turbidez/calentar) TERCIARIO + turbidez

Deshidratación de Alcoholes a 180ºC con H2SO4conc. Convierte a los alcoholes en los alquenos respectivos. La regla de Sayzeff predice que se produce el alcohol más ramificado o sustituído.

Dos ramificaciones Una ramificación

FENOLES

TIOALCOHOLES Representación general R-SH R=radical alifático o aromático. Son análogos azufrados de los alcoholes, ya que en lugar de oxígeno tienen azufre. El SH también conocido como Mercaptano.

NOMENCALTURA IUPAC: Sufijo “tiol” en lugar “ol” COMUN: Primero radical, luego mercaptano. ALCOHOL IUPAC COMUN CH3SH Metanotiol Metil mercaptano CH3-CH-CH3 SH 2- Propanotiol Isopropil mercaptano

CISTEINA aminoácido 1-PROPANOTIOL CEBOLLAS METANOTIOL OSTRAS Y QUESO 2-PROPENO-1-TIOL AJO

ETERES Derivados de agua, donde los dos hidrógenos han sido sustituidos por radicales alifáticos y/o aromáticos. R-O-R

Se clasifican en: Simétricos: si los radicales son iguales CH3CH2-O- CH2CH3 Asimétricos: si los radicales son diferentes CH3 –O- CH2CH3

Propiedades físicas Los éteres tienen propiedades muy diferentes a las de los fenoles y alcoholes; debido a que NO POSEEN H no forman puentes de H y sus propiedades físicas se parecen más a los alcanos. Los de bajo peso molecular tienen bajos puntos de fusión y ebullición.

Nomenclatura: IUPAC: Los nombra como derivados “ALCOXI” del alcohol más pequeño que los origina y a continuación el nombre del alcano (que en éste caso corresponde al radical de mayor tamaño. Ej: CH3-O-CH3 Metoximetano Común: Antepone la palabra “ETER” y a continuación, el nombre del radical ,el más pequeño primero y el segundo terminado en “ÍLICO”. (pero los nombraremos en orden alfabético). Ej: CH3-O-CH3 Eter dimetílico

Fórmula estructural COMUN IUPAC CH3-O-CH3 Eter dimetílico Metoximetano CH3-O-CH2-CH3 Eter etil metílico Metoxietano CH3-CH2-O-CH2-CH3 Eter dietílico Etoxietano

MALASIA KUALA LUMPUR