Mg. Ing. Patricia Albarracin Química Orgánica II SALES DE ARENODIAZONIO Mg. Ing. Patricia Albarracin Química Orgánica II

Conversión por diazoaciòn

Diazoación de una amina. La amina ataca al ión nitrosonio y formar una N-nitrosoamina. La transferencia de protones, seguida de protonación y la pérdida de agua dan lugar al catión diazonio. La transferencia de un protón (tautomería) del nitrógeno al oxígeno forma un grupo hidroxilo y un segundo enlace N-N. La protonación del grupo hidroxilo, seguida de la pérdida de agua, da lugar al catión diazonio La transferencia de protones, seguida de protonación y la pérdida de agua dan lugar al catión diazonio. 3

Formación de Sales de Arenodiazonio

Mecanismo

Principales ventajas de las Sales de Arenodiazonio

Reactividad de Sales de Arenodiazonio 1- Con desprendimiento de Nitrógeno del tipo Sandmeyer, donde actúan como intermediarios útiles 2- Sin desprendimiento de Nitrógeno, son reacciones de acoplamiento y originan colorantes

Reacciones de Sales de Diazonio

Reacciones del tipo Sandmeyer

Reactividad Una vez se haya formado el ión diazonio, se puede sustituir fácilmente por otros grupos funcionales. 10

Hidrólisis del grupo diazonio. La hidrólisis se produce cuando una solución de una sal de arenodiazonio se acidifica fuertemente (generalmente añadiendo H2SO4) y se calienta. El grupo hidroxilo del agua sustituye al N2, formando un fenol. 11

Reacción de Sandmeyer Las sales de cobre (I) tienen una afinidad especial por las sales de diazonio. El cloruro, el bromuro o el cianuro de cobre (I) reaccionan con las sales de arenodiazonio para dar lugar a cloruros, bromuros o cianuros de arilo La reacción de Sandmeyer, cuando se utiliza cianuro de cobre (I), es un buen método para añadir otro sustituyente carbonado a un anillo aromático. 12

Síntesis de los fluoruros de arilo Cuando se trata una sal de arenodiazonio con ácido tetrafluorobórico (HBF4), precipita el tetrafluoroborato de arenodiazonio. Si esta sal precipitada se filtra y, a continuación, se calienta, se descompone y se obtiene el fluoruro de arilo. Las sales diazonio son explosivas, por lo que esta reacción tiene que llevarse a cabo con extremo cuidado. 13

Síntesis de los yoduros de arilo Los yoduros de arilo se obtienen tratando sales de arenodiazonio con yoduro de potasio. Éste es uno de los mejores métodos para obtener derivados de yodobenceno. 14

Desaminación de anilinas El ácido hipofosforoso (H3PO2) reacciona con las sales de arenodiazonio, reemplazando el grupo diazonio por hidrógeno. El grupo amino se puede utilizar para activar el anillo y beneficiarse de su capacidad de direccionamiento.

Reacciones de Copulacion El grupo benceno diazo se presenta como atacante y ataca a moléculas muy activadas como anilina , fenoles, nndimetilanilina y otras. Da origen a colorantes como : Rojo Congo, Rojo de naftol, Magneson , etc.

Acoplamiento diazo. Los iones arenodiazonio actúan como electrófilos débiles en las sustituciones electrofílicas aromáticas. Los productos tienen la estructura Ar-N=N-Ar, conteniendo la unión azo -N=N-; por este motivo, a los productos se les denomina azocompuestos y a la reacción acoplamiento diazo. La reacción necesita anillos fuertemente activados para reaccionar con la sal de arenodiazonio

Colorantes Un colorante se define como todo compuesto que absorbe luz en la región visible (o sea, es coloreado) y que posee la capacidad de adherirse por si mismo y con firmeza a un tejido.

Colorantes Azoicos

Cómo se obtienen los colorantes

Ejemplos

APLICACIONES 1- Producir telas teñidas con coloracion resistente al agua, mediante la inmersion de la tela en una solución acuosa de sal de diazonio