TP n°7 Alcoholes, Aldehídos y Cetonas

I. Oxidación de ciclohexanol a ciclohexanona Reacción (alcohol 2° a cetona) Experimental 180 mL lavandina (10-15 min) agente oxidante lavandina (NaClO) y medio ácido (AcOH) 10 g ciclohexanol + 3 mL AcOH (glacial) agitación magnética Luego dejar reaccionar 20 min +

I. Oxidación de ciclohexanol a ciclohexanona Experimental: Luego agregar NaCl → calentar a 50°C, 15 min. EN CAMPANA → Cl2 ↑ Extracción: con 25 mL hexano → fase orgánica Peb: 69°C secar con Na2SO4 (anh.) solubilidad en agua: 90 g/L evaporar en rotavap → CRUDO solubilidad en agua: 36 g/L Peb( ): 155,6°C Peb( ): 161,8°C

II. Condensación aldólica cruzada Reacción Experimental NO posee H enolizables precipitado O,7 mL ciclohexanona 2 mL benzaldehído 10 mL EtOH → ayuda a solubilizar 7,5 mL NaOH 1N → forma el enolato Agitar y raspar paredes filtrar

II. Condensación aldólica cruzada Experimental PRECIPITADO Hirsh Lavados: EtOH frío → evitar pérdidas por solubilidad AcOH 4% en EtOH → eliminar restos de OH- EtOH SÓLIDO Pf ciclohexanona análisis por CCD → sv: éter de petróleo:AcOEt 80:20 benzaldehído crudo

III. Reacciones de reconocimiento Muestra Incógnita: Blanco: todos los reactivos menos la muestra Testigo: muestra que se sabe da + A- Oxidación (Ensayo de Jones): todos positivo: cambio de color Cr(VI) a Cr(III) Descarte: agregar EtOH y cuando esté verde, tirar en residuos ácidos

III. Reacciones de reconocimiento B- Lucas (alcoholes): C- 2,4-dinitrofenilhidrazina (compuestos carbonílicos): insoluble Mecanismo SN1 velocidad de reacción: Alcoholes 3° > 2° > 1° positivo: aparición de dos fases 1- formaldehído (CH2O) 2- acetona 3- benzaldehído (PhCHO) 4- muestra incógnita positivo: precipitado coloreado

III. Reacciones de reconocimiento D- Tollens (aldehídos): E- Fehling (aldehídos alifáticos): alifático o aromático positivo: formación del espejo de plata plata amoniacal → Ag+ acomplejada en medio básico 1- formaldehído (CH2O) 2- acetona 3- benzaldehído (PhCHO) 4- muestra incógnita positivo: precipitado de óxido de cobre alifático cobre con tartrato → Cu2+ acomplejado en medio básico (solución azul)

III. Reacciones de reconocimiento E- Fehling (aldehídos alifáticos): F- Iodoformo (metilcetonas): Cu2+ en medio básico 1- acetona 2- alcohol isopropílico 3- alcohol n-butílico 4- muestra incógnita positivo: precipitado amarillo