Funciones oxigenadas 1. Alcoholes, fenoles y éteres

Presentación del tema: "Funciones oxigenadas 1. Alcoholes, fenoles y éteres"— Transcripción de la presentación:

1 Funciones oxigenadas 1. Alcoholes, fenoles y éteres
2. Aldehídos y cetonas 3. Ácidos carboxílicos 1. Alcoholes — Alcoholes primarios: cuando el —OH está unido a un carbono primario: — Alcoholes secundarios: si el —OH está unido a un carbono secundario: — Alcoholes terciarios: en los que el —OH se encuentra unido a un carbono terciario Etilenglicol o etanodiol Propanotriol o glicerina

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2. Aldehídos y cetonas 3. Ácidos carboxílicos Un mismo átomo de carbono no puede tener dos hidroxilos El término glicol significa un 1,2-diol o diol vecinal, con sus dos grupos hidroxilo en los átomos de carbono adyacentes. Se sintetizan Recordar reacciones de alquenos con permanganato!!!

3 Funciones oxigenadas 1. Alcoholes, fenoles y éteres
2. Aldehídos y cetonas 3. Ácidos carboxílicos El hexan-1-ol es poco soluble en agua, pero el hexano-1,6-diol por puente de hidrógeno, es miscible con ésta. El fenol es soluble debido a forma compacta y enlaces puente de hidrógeno grupos -OH fenólicos y moléculas de agua.

4 Funciones oxigenadas 1. Alcoholes, fenoles y éteres
2. Aldehídos y cetonas 3. Ácidos carboxílicos Acidez de los alcoholes y fenoles En solución acuosa, se comportan como ácidos débiles, disociándose así:

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2. Aldehídos y cetonas 3. Ácidos carboxílicos Síntesis: Ya estudiamos la conversión de haluros de alquilo en alcoholes mediante la sustitución nucleofílica, y la conversión de alquenos en alcoholes mediante la hidratación, hidroboración e hidroxilación. Sustitución nucleofílica en un haluro de alquilo

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2. Aldehídos y cetonas 3. Ácidos carboxílicos Síntesis: Síntesis de alcoholes a partir de alquenos Hidratación catalizada por un ácido Hidroxilación: síntesis de 1,2-dioles a partir de alquenos Alcoholes a partir de la reducción de compuestos carbonílicos Todos los grupos carbonilo, incluyendo los ácidos, ésteres, cetonas y aldehídos, se reducen por LiAlH4

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2. Aldehídos y cetonas 3. Ácidos carboxílicos Síntesis: Alcoholes a partir de la reducción de compuestos carbonílicos Todos los grupos carbonilo, incluyendo los ácidos, ésteres, cetonas y aldehídos, se reducen por LiAlH4 Ejemplos Un alcohol primario puede prepararse por la reducción de un aldehído, de un éster o de un ácido carboxílico; un alcohol secundario puede prepararse por la reducción de una cetona; y un alcohol terciario no puede prepararse por reducción.

8 Ver libro de Santillana
Funciones oxigenadas 1. Alcoholes, fenoles y éteres 2. Aldehídos y cetonas 3. Ácidos carboxílicos Síntesis: Resumen esquemático de las diferentes formas de obtener alcoholes a partir de otros grupos funcionales. Ver libro de Santillana

9 Ver libro de Santillana
Funciones oxigenadas 1. Alcoholes, fenoles y éteres 2. Aldehídos y cetonas 3. Ácidos carboxílicos Comportamiento químico Comportamiento químico de los alcoholes frente a diferentes reactivos, tomando como ejemplo el etanol. Ver libro de Santillana

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2. Aldehídos y cetonas 3. Ácidos carboxílicos Comportamiento químico Oxidación de alcoholes secundarios Típicos oxidantes :KMnO4, CrO3 y Na2Cr2O7 Oxidación de alcoholes primarios Reacción SN1 como base, con el reactivo de Lucas

11 Pregunta de examen…… Indaguen…..!
(a) 1-feniletanol (b) 2-metil-1-propanol (c) Ciclopentanol

12 Funciones oxigenadas 1. Alcoholes, fenoles y éteres
2. Aldehídos y cetonas 3. Ácidos carboxílicos El fenol se sintetiza por una síntesis alternativa del isopropilbenceno a temperaturas altas por oxidación bencílica a través de un mecanismo por radicales para formar hidroperóxido de cumeno, el cual se convierte en fenol y en acetona por el tratamiento con ácido. Sales de diazonio. Reemplazo por —OH. A partir de clorobenceno y NaOH Ver Petit pag 128

13 Funciones oxigenadas ….para información
MECANISMO: El mecanismo de la formación del fenol por el rearreglo catalizado por ácido del hidroperóxido de cumeno.

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2. Aldehídos y cetonas 3. Ácidos carboxílicos Reacciones de los fenoles Las reacciones que los involucran pueden clasificarse en tres grupos: 1. Reacciones como ácido o como base. 2. Reacciones de sustitución electrofílica aromática (SEA). (orientador orto y para) 3. Reacciones de oxidación. Los fenoles son más ácidos que los alcoholes y el hidróxido de sodio es lo suficientemente básico para formar el ion fenóxido. como ácido Los fenoles son ácidos más fuertes que los alcoholes, principalmente porque el ión fenóxido estabiliza la carga extensamente por deslocalización, Oxidación de fenoles a quinonas Ejemplo

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2. Aldehídos y cetonas 3. Ácidos carboxílicos Eteres se preparan industrialmente por deshidratación de alcoholes primarios catalizada por ácido sulfúrico. La reacción ocurre por el desplazamiento SN2 Los alcoholes secundarios y terciarios se deshidratan por un mecanismo E1 para producir alquenos Éteres simétricos Síntesis de Williamson es la síntesis de éteres más confiable y versátil. Reacción SN2 de un ion alcóxido con un haluro de alquilo o un tosilato

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2. Aldehídos y cetonas 3. Ácidos carboxílicos Ejemplos Síntesis de Williamson Se forma el alcóxido del alcohol con el grupo más impedido El alcóxido desplaza al grupo saliente de un buen sustrato SN2 Por lo general el ión alcóxido se prepara por la reacción de un alcohol con una base fuerte como el hidruro de sodio, NaH. Reacción SN2, está sujeta a todas las restricciones usuales Los éteres asimétricos deben sintetizarse por la reacción entre el alcóxido más impedido y el haluro menos impedido, y no a la inversa

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2. Aldehídos y cetonas 3. Ácidos carboxílicos Los alcoholes reaccionan con ácidos carboxílicos para dar ésteres, una reacción que es común en el laboratorio y en los organismos vivos.

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2. Aldehídos y cetonas 3. Ácidos carboxílicos Los éteres se rompen por medio de una sustitución nucleofílica del Br o I en el éter protonado. Los éteres sólo experimentan una reacción de uso general, se rompen por ácidos fuertes, por lo regular no se usan como intermediaros sintéticos debido a que no experimentan muchas reacciones 657mcmurry 636wade

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2. Aldehídos y cetonas 3. Ácidos carboxílicos Reacciones de los éteres 1. Ruptura por HBr y HI Ejemplo

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2. Aldehídos y cetonas 3. Ácidos carboxílicos Estructura del grupo carbonilo Próximamente………………