La descarga está en progreso. Por favor, espere

La descarga está en progreso. Por favor, espere

Cinética química Capítulo 13

Presentaciones similares


Presentación del tema: "Cinética química Capítulo 13"— Transcripción de la presentación:

1 Cinética química Capítulo 13
Copyright © The McGraw-Hill Companies, Inc.  Permission required for reproduction or display.

2 Cinética química Termodinámica: ¿ tiene lugar una reacción?
Cinética: ¿qué tan rápido procede una reacción? Velocidad de reacción es el cambio en la concentración de un reactivo o un producto con respecto al tiempo (M/s). A B D[A] Dt D[A] = cambios en la concentración de A sobre un periodo de tiempo Dt velocidad = - D[B] Dt D[B] = cambios en la concentración de B sobre un periodo de tiempo Dt velocidad = Porque [A] disminuye con el tiempo, D[A] es negativa. 13.1

3 A B tiempo D[A] velocidad = - Dt D[B] velocidad = Dt 13.1 moléculas A
moléculas B D[B] Dt velocidad = 13.1

4 Br2 (ac) + HCOOH (ac) 2Br- (ac) + 2H+ (ac) + CO2 (g)
tiempo 393 nm luz Detector 393 nm Br2 (ac) Absorción D[Br2] a D Absorción Longitud de onda (nm) 13.1

5 Br2 (aq) + HCOOH (aq) 2Br- (aq) + 2H+ (aq) + CO2 (g)
Tiempo(s) pendiente de la tangente pendiente de la tangente pendiente de la tangente velocidad promedio = - D[Br2] Dt = - [Br2]final – [Br2]inicial tfinal - tinicial velocidad instantánea = velocidad para un momento específico 13.1

6 velocidad a [Br2] velocidad = k [Br2] k = = constante [Br2]
de velocidad = 3.50 x 10-3 s-1 13.1

7 medir DP con el tiempo 2H2O2 (ac) 2H2O (l) + O2 (g) PV = nRT
P = RT = [O2]RT n V [O2] = P RT 1 D[O2] Dt RT 1 DP Dt = velocidad = 13.1

8 2H2O2 (aq) H2O (l) + O2 (g) Pendiente = 0.12 mmHg/ min 13.1

9 Velocidad de reacción y estequiometría
2A B Dos moles de A desaparecen por cada mole de B que se forma. 1 2 D[A] Dt D[B] Dt velocidad = - velocidad = aA + bB cC + dD 1 a D[A] Dt = - D[B] Dt 1 b = D[C] Dt 1 c = D[D] Dt 1 d velocidad = - 13.1

10 Escriba la expresión de velocidad para la reacción siguiente :
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (g) D[CH4] = - D[O2] Dt 1 2 = D[CO2] Dt = D[H2O] Dt 1 2 velocidad = - Dt 13.1

11 La ley de la velocidad La ley de la velocidad expresa la relación de la velocidad de una reacción con la constante de velocidad y la concentración de los reactivos elevados a alguna potencia. aA + bB cC + dD Velocidad = k [A]x[B]y La reacción es de orden x en A La reacción es de orden y en B La reacción es de orden (x +y) global 13.2

12 velocidad = k [F2]x[ClO2]y
F2 (g) + 2ClO2 (g) FClO2 (g) velocidad = k [F2]x[ClO2]y Doble [F2] con [ClO2] constante Velocidad doble x = 1 Cuadruple [ClO2] con [F2] constante velocidad = k [F2][ClO2] Velocidad cuádruple y = 1 13.2

13 Leyes de la velocidad Las leyes de la velocidad siempre se determinan experimentalmente. El orden de la reacción siempre se define en términos de las concentraciones de los reactivos (no de los productos). El orden de un reactivo no está relacionado con el coeficiente estequiométrico del reactivo en la ecuación química balanceada. F2 (g) + 2ClO2 (g) FClO2 (g) velocidad = k [F2][ClO2] 1 13.2

14 Velocidad inicial (M/s)
Determine la ley de la velocidad y calcule la constante de velocidad para la reacción siguiente de los datos siguientes: S2O82- (ac) + 3I- (ac) SO42- (ac) + I3- (ac) Experimento [S2O82-] [I-] Velocidad inicial (M/s) 1 0.08 0.034 2.2 x 10-4 2 0.017 1.1 x 10-4 3 0.16 velocidad = k [S2O82-]x[I-]y y = 1 x = 1 velocidad = k [S2O82-][I-] Doble [I-], velocidad doble (experimento 1 y 2) Doble [S2O82-], velocidad doble (experimento 2 y 3) k = velocidad [S2O82-][I-] = 2.2 x 10-4 M/s (0.08 M)(0.034 M) = 0.08/M•s 13.2

15 Reacciones de primer orden
D[A] Dt A producto velocidad = - velocidad = k [A] D[A] Dt = k [A] - velocidad M/s M = k = = 1/s o s-1 [A] [A] es la concentración de A en algún tiempo t [A]0 es la concentración de A en el tiempo t=0 [A] = [A]0exp(-kt) ln[A] = ln[A]0 - kt 13.3

16 La reacción 2A B es de primer orden en A con una constante de velocidad de 2.8 x 10-2 s-1 en 800C. ¿Cuánto tiempo tomará para A disminuir de 0.88 M a 0.14 M ? [A]0 = 0.88 M ln[A] = ln[A]0 - kt [A] = 0.14 M kt = ln[A]0 – ln[A] ln [A]0 [A] k = ln 0.88 M 0.14 M 2.8 x 10-2 s-1 = ln[A]0 – ln[A] k t = = 66 s 13.3

17 Reacciones de primer orden
La vida media, t½, es el tiempo requerido para que la concentración de un reactivo disminuya a la mitad de su concentración inicial. t½ = t cuando [A] = [A]0/2 ln [A]0 [A]0/2 k = ln2 k = 0.693 k = ¿Cuál es la vida media de N2O5 si la descomposición con una constante de velocidad de 5.7 x 10-4 s-1? ln2 k = 0.693 5.7 x 10-4 s-1 = = 1200 s = 20 minutos ¿Cómo sabe que la descomposición es de primer orden? unidades de k (s-1) 13.3

18 Reacción de primer orden
A producto # vidas medias [A] = [A]0/n 1 2 Concentración 2 4 3 8 4 16 Número de medias vidas transcurridas 13.3

19 Reacciones de segundo orden
D[A] Dt A producto velocidad = - velocidad = k [A]2 rate [A]2 M/s M2 = D[A] Dt = k [A]2 - k = = 1/M•s 1 [A] = [A]0 + kt [A] es la concentración de A en algún tiempo t [A]0 es la concentración de A en el tiempo t=0 t½ = t cuando [A] = [A]0/2 t½ = 1 k[A]0 13.3

20 Reacciones de orden cero
D[A] Dt A producto velocidad = - velocidad = k [A]0 = k rate [A]0 D[A] Dt = k - k = = M/s [A] es la concentración de A en algún tiempo t [A] = [A]0 - kt [A]0 es la concentración de A en el tiempo t=0 t½ = t cuando [A] = [A]0/2 t½ = [A]0 2k 13.3

21 Resumen de la cinética para las reacciones de
orden cero, primer orden y de segundo orden Ecuación Concentración-Tiempo Ley de la velocidad Orden Vida media t½ = [A]0 2k velocidad = k [A] = [A]0 - kt ln2 k = 1 velocidad = k [A] ln[A] = ln[A]0 - kt 1 [A] = [A]0 + kt t½ = 1 k[A]0 2 velocidad = k [A]2 13.3

22 A + B C + D Reacción exotérmica Reacción endotérmica
Complejo activado Complejo activado Energía potencial Energía potencial Avance de la reacción Avance de la reacción La energía de activación (Ea) es la mínima cantidad de energía requerida para iniciar una reacción química. 13.4

23 Dependencia de la constante de velocidad respecto a la temperatura
k = A • exp( -Ea/RT ) (Ecuación de Arrhenius) Ea es la energía de activación (J/mol) Constante de velocidad R es la constante de gas (8.314 J/K•mol) T es la temperatura absoluta A es el factor de frecuencia lnk = - Ea R 1 T + lnA Temperatura 13.4

24 lnk = - Ea R 1 T + lnA 13.4

25 Mecanismos de reacción
El avance de una reacción química global puede representarse a nivel molecular por una serie de pasos elementales simples o reacciones elementales. La secuencia de pasos elementales que conduce a la formación del producto es el mecanismo de reacción . 2NO (g) + O2 (g) NO2 (g) N2O2 ¡se detecta durante la reacción! Paso elemental : NO + NO N2O2 Reacción global: 2NO + O NO2 + Paso elemental : N2O2 + O NO2 13.5

26 Reacción unimolecular – paso elemental con 1 molécula
Intermediarios son especies que aparecen en el mecanismo de reacción pero no en la ecuación global balanceada. Un intermediario siempre se forma en un paso elemental inicial y se consume en un paso elemental más tarde. Paso elemental : NO + NO N2O2 N2O2 + O NO2 Reacción global : 2NO + O NO2 + La molecularidad de una reacción es el número de moléculas reaccionando en un paso elemental Reacción unimolecular – paso elemental con 1 molécula Reacción bimolecular– paso elemental con 2 moléculas Reacción termolecular– paso elemental con 3 moléculas 13.5

27 Las leyes de velocidad y los pasos elementales
Reacción unimolecular A productos velocidad = k [A] Reacción bimolecular A + B productos velocidad = k [A][B] Reacción bimolecular A + A productos velocidad = k [A]2 Pasos de los mecanismos de reacción verosímil: La suma de los pasos elementales debe dar la ecuación balanceada global para la reacción . El paso determinante de la velocidad debe predecir la misma ley de la velocidad que es experimentalmente determinada . El paso determinante de la velocidad es el paso más lento en la secuencia de pasos que conducen a la formación del producto. 13.5

28 ¿Cuál es la ecuación para la reacción global?
La ley de la velocidad experimental para la reacción entre NO2 y CO para producir NO y CO2 es la velocidad = k[NO2]2. Se cree que la reacción ocurre vía dos pasos: Paso 1: NO2 + NO NO + NO3 Paso 2: NO3 + CO NO2 + CO2 ¿Cuál es la ecuación para la reacción global? NO2+ CO NO + CO2 ¿Cuál es el intermedio? NO3 ¿Qué puede decir sobre las velocidades relativas de los pasos 1 y 2? velocidad = k[NO2]2 es la ley de la velocidad para el paso 1, así el paso 1 debe ser más lento que el paso 2 13.5

29 El catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de una reacción química sin consumirse a sí mismo. k = A • exp( -Ea/RT ) Ea k sin catalizador catalizador Energía potencial Energía potencial Avance de la reacción Avance de la reacción velocidadcon catalizador > velocidadsin catalizador Ea < Ea 13.6

30 Síntesis de Haber para el amoniaco
En la catálisis heterogénea, los reactivos y el catalizador están en diferentes fases. Síntesis de Haber para el amoniaco El proceso Ostwald para la producción del ácido nítrico Convertidores catalíticos En la catálisis homogénea, los reactivos y el catalizador están dispersos en una sola fase, generalmente líquida. Catálisis ácida Catálisis básica 13.6

31 Proceso de Haber Fe/Al2O3/K2O N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) catalizador
13.6

32 Pt-Rh catalizador usado
Proceso Ostwald Pt catalizador 4NH3 (g) + 5O2 (g) NO (g) + 6H2O (g) 2NO (g) + O2 (g) NO2 (g) 2NO2 (g) + H2O (l) HNO2 (ac) + HNO3 (ac) Pt-Rh catalizador usado en el proceso Ostwald Un alambre caliente Pt sobre una disolución NH3 13.6

33 Convertidores catalíticos
Colector de gases de escape Tubo de escape Salida de tubo de escape Compresor de aire; Fuente secundaria de aire Convertidores catalíticos convertidor catalítico CO2 + H2O CO + Hidrocarburos no quemados + O2 convertidor catalítico 2NO + 2NO2 2N2 + 3O2 13.6

34 Catálisis enzimática 13.6 Sustrato Productos Complejo Enzima-Sustrato

35 enzima catalizada sin catalizador 13.6 Energía potencial
Avance de la reacción Avance de la reacción A esta concentración del sustrato, y a concentraciones mayores,todos los sitios activos están ocupados Velocidad de formación del producto 13.6


Descargar ppt "Cinética química Capítulo 13"

Presentaciones similares


Anuncios Google