Alcoholes, Aldehidos y Cetonas Cátedra de Química Orgánica

Objetivos Relación entre alcoholes, aldehídos y cetonas por reacciones de óxido-reducción Ensayos de reconocimiento Condensación aldólica

Obtención de Ciclohexanona Precursor de caprolactama para síntesis de Nylon 6

Oxidación del Ciclohexanol Hipoclorito (lavandina) Acético glacial El ácido acético glacial se refiere al ácido acético anhidro, es decir, sin presencia de agua. Agente oxidante: hipocloroso

Condensación aldólica cruzada Los aldehídos y las cetonas con hidrógenos en el carbono alfa al carbonilo sufren reacciones de condensación aldólica Reactivos Ciclohexanona obtenida o acetona Benzaldehido Etanol Hidroxido de sodio

REACCIONES DE RECONOCIMIENTO DE ALCOHOLES ALDEHIDOS CETONAS

Oxidación Distinguir entre alcohol Primario, secundario y terciario 1-butanol (d = 0.8098) 2-butanol (d = 0.8080) tert-butanol (d = 0.7887) Reactivo: 60 mL 0.4 N solución acuosa de K2Cr2O7 (1.177 g / 60 mL), 5 mL H2SO4 conc.

Reactivo de Jones es una solución diluida de ácido crómico en acetona, es más suave que el reactivo normal de ácido crómico Positivo: reducción de Cr +6 a Cr+3 verde

Calentar a 55 ºC en BM Tubo 1 1 ml de reactivo + 1 gota de 1-butanol Tubo 2 2-butanol Tubo3 ter-butanol

Resultados 1 min. 2 min.

1 min.

1 2 3 Control

Test de Lucas Tubos conteniendo solución de cloruro de zinc (ZnCl2) en acido clorhídrico (HCl). Convierte a alcoholes en halogenuros de alquilo insolubles en el reactivo. Porque??? Agregar 1-butanol, 2-butanol, ter-butanol (alcoholes de 5 C o menos). Porque?????                                                                                                                           

-Alcohol terciario inmediatamente da turbidez: cloruro de alquilo SN1                                                                                                                            -Alcohol terciario inmediatamente da turbidez: cloruro de alquilo SN1 Insoluble en agua -Alcohol secundario: da reacción a los 5 o 6 min. -Alcohol primario no reacciona .

Reacciones para identificación Reacciones para identificación Grupo carbonilo Reacciones de diferenciación de aldehidos y cetonas

Realizar las pruebas con Un aldehído alifático: Formaldehído comercial Un aldehído aromático: Benzaldehido Una cetona alifática: Acetona

2,4-dinitrofenilhidrazina Aldehídos y cetonas 2,4-dinitrofenilhidrazina 1 ó 2 gotas del compuesto a ensayar en 2 ml de etanol al 95% más 3 ml de reactivo Reactivo: 3 gr. de 2,4-dinitrofenilhidrazina en 15 ml de H2SO4© más 20 ml de H2O y 70 ml de etanol Precipitado coloreado

Reacción de condensación, el precipitado tiene Punto de Fusión definido

Identificación de Aldehídos Prueba de Tollens -Agente de Oxidación Suave -Solución alcalina de Nitrato de Plata

1 ó 2 gotas del compuesto a ensayar en 2 ml de reactivo Aldehídos Reactivo de Tollens + espejo 1 ó 2 gotas del compuesto a ensayar en 2 ml de reactivo Reactivo: 2ml de nitrato de plata al 5% y una gota de NaOH al 10% se añade gota a gota disolución de NH4OH al 2 % hasta disolución del precipitado Espejo de plata

Reactivo de Benedict

Prueba de Iodoformo Positivo para metilcetonas, acetaldehídos y Metilalcoholes Methyl Ketones are the most common type of compounds to give a positive Iodoform test. Acetaldehyde (CH3CHO) and Secondary Alcohols with the alpha Hydrogen Carbon atom next to the Hydroxyl Carbon atom also give a positive test. This type of Secondary Alcohol is relatively easily oxidized to a Methyl Ketone.

Adición de Bisulfito de Sodio Se adiciona al carbonilo Reacción positiva para aldehídos y algunas cetonas (bajo rendimiento) Aparición de cristales

Reacciones de caracterización + Amarillo pálido Etanol - Isopropanol + Precip. Amarillo Cetona + Espejo de plata Aldehído Aromático Rojo Alifático Bisulfito Iodoformo Tollens Fehling Reacc. 2,4 DNP