Universidad Centroccidental Ingeniería Agroindustrial Lisandro Alvarado Ingeniería Agroindustrial Volumetría de Precipitación Química Analítica Instrumental Profesor: Argenis J. Sánchez H.

P.I. > Kps Generalidades Se deben establecer condiciones para su utilización análisis Químico Cuantitativo Volumétrico P.I. > Kps

Condiciones: Volumetría de Precipitación El precipitado debe ser insoluble 1 La reacción debe ocurrir rápidamente 2 La reacción no debe ser afectada por Fenómenos de Coprecipitación 3 Debe existir una manera de establecer el punto final 4

Aplicaciones: Volumetría de Precipitación  Determinación de Halogenuros y Semi- halogenuros Venezuela FAO (ONU – OMS)

Aplicaciones: Volumetría de Precipitación Temperatura Congelación - 0,53 ºC - 0,57 ºC Mastitis 1,5 y 2,0 g/L NaCl Leche de Vaca 1,2 y 2,7 g/L NaCl Leche Adulterada Sal Azúcar Leche de Vaca (Normal)

Mercurometrías Argentometrías Clasificación: Volumetría de Precipitación AsO4−3 CNO− Cl− CN− S−2 CO3−2 C2O4−2 Br− I− CrO4−2 PO4−3 AgNO3 Mohr Volhard Fajans Argentometrías Mercurometrías Hg2 (NO3)2 Hg(Cl)2

Nitrato de plata (AgNO3) como Reactivo Titulante Elevada pureza (Patrón Primario) Sensible a la luz (Fotosensible) Inestable al contacto con materias reductoras + e − Ag0 Ag+

Indicadores del Punto Final en la Argentometría Fajans Antes Durante Punto Final Volhard Antes Punto Final 2 Fe(NH4)(SO4) ·12H2O Antes Punto Final Mohr K2CrO4

Comparación de Métodos Argentométricos Método de Mohr Método de Volhard Condiciones pH Indicador Metodología K2CrO4 2 Fe(NH4)(SO4) ·12H2O Directa Indirecta y por Retroceso 6,5 ≤pH≤ 10 6 ≤pH Interferentes Ba+2 Pb+2 Bi+3 AsO4−3 PO4−3 SO3−2 Sales de Hg(I y II) F− y Oxidantes, Empleado para Cl− y Br− ,Br− y I−

Solubilidad del Precipitado Formado Factores que afectan la Forma de la Curva de Titulación en Volumetría de Precipitación Concentración de Reaccionantes Solubilidad del Precipitado Formado Concentración Reaccionantes Forma de la Curva de Titulación Solubilidad Kps

Fundamentos del Método de Mohr (K2CrO4) 1806-1879 Karl Friedrich Mohr (Farmacéutico)

Esquema y Fundamentos del Método de Mohr Determinación de Cloruros (Cl −) en H2O Potable COVENIN 2138 – 84 (Método de Mohr) Sol. Titulante ( AgNO3 0,1 N ) K2CrO4 5% p/v (Indicador) Sol. Titulada o Muestra ( iones Cl −)

Esquema y Fundamentos del Método de Mohr Se desea determinar el contenido de cloruros, expresado en % p/v de NaCl, en agua potable comercial. Para ello se emplea el Método de Mohr (Según COVENIN 2138-84), cuyo procedimiento se describe a continuación.  H2O Destilada/ Desionizada (80 mL) Solución Blanco 0,3 g CaCO3 1mL K2CrO4 (5% p/v) + Etapa 1 Agua-A 10 mL Muestra (Cl–) 2 gotas Fenolftaleína 2

Esquema y Fundamentos del Método de Mohr Se desea determinar el contenido de cloruros, expresado en % p/v de NaCl, en agua potable comercial. Para ello se emplea el Método de Mohr (Según COVENIN 2138-84), cuyo procedimiento se describe a continuación.  1mL K2CrO4 (5% p/v) Etapa 2 10 mL Muestra (Cl–) pH>10 (HNO3) pH<6,5 (NaHCO3) (Ajuste de pH) o Solución Blanco 3 AgNO3 0,1 N K2CrO4

Fundamentos del Método de Mohr Aspecto de la Mezcla de Reacción

Esquema y Fundamentos del Método de Mohr Se desea determinar el contenido de cloruros, expresado en % p/v de NaCl, en agua potable comercial. Para ello se emplea el Método de Mohr (Según COVENIN 2138-84), cuyo procedimiento se describe a continuación.  1mL K2CrO4 (5% p/v) Etapa 2 10 mL Muestra (Cl–) pH>10 (HNO3) pH<6,5 (NaHCO3) (Ajuste de pH) o Solución Blanco 3 AgNO3 0,1 N K2CrO4 V(pto.final)= 2,5 mL V(pto.final)= 0,3 mL

Fundamentos del Método de Mohr Estequiometria de las Reacciones AgNO3 + Cl − AgCl(s) + NO3 − 1 PRIMER Precipitado, BLANCO 2 2Ag + + K2CrO4 Ag2CrO4 (s) + 2K + SEGUNDO Precipitado, ROJIZO

Cálculos en Volumetría de Precipitación Peso Equivalente en Vol. Precipitación 2 eq./mol M.M. BaCl2 1 eq./mol M.M. AgCl Peso Equivalente (g/eq.) 6 eq./mol M.M. Fe2(SO4)3 3 eq./mol M.M. FeCl3