Semana 19 y 20 2017 Alcoholes, Fenoles, Eteres, Tioles En esta presentación, se estudiaran familias que poseen grupos funcionales con oxígeno : Alcoholes, Fenoles, Eteres y que poseen grupos funcionales con azufre: Tioles ó mercaptanos. Diapositivas con imágenes cortesía de Licda. Lilian Guzmán

Alcohol Representación : R-OH Ejemplo: CH3OH CH3CH2OH CH3CHCH3 OH Compuesto orgánico que en su cadena carbonada presenta un radical –OH ( conocido como Hidroxilo ú Oxhidrilo ). Es decir el radical –OH se halla unido a un radical alifático. Representación : R-OH Ejemplo: CH3OH CH3CH2OH CH3CHCH3 OH

Fenoles Compuestos orgánicos que presentan un radical –OH , unido directamente a un anillo aromático. Representación Ar-OH Ejemplos: -OH

Eteres Compuestos orgánicos que contienen un oxígeno -o- unido a dos radicales, ya sean éstos Alifáticos, Aromáticos ó bien Alifático / Aromático. Representación: R-O-R Radical alifático / Radical alifático CH3CH2-O-CH2CH3 CH3CH2-O-CH3 Ar-O-Ar Ar-O-R rad aromático/rad aromático rad. Aromático / rad.alifático -O- -O-CH2CH3

Tioles ó mercaptanos Compuestos orgánicos que poseen dentro de su estructura al radical –SH ( tiol ó mercaptano). Se representan: R-S H. Ejemplos: CH3CH2SH CH3CH2CH2SH CH3CHCH3 SH note que son iguales a los alcoholes, pero tienen Azufre ( S) en lugar de Oxígeno. “tio” = “azufre”.

Clasificación de alcoholes Se clasifican de acuerdo al tipo de carbono al que se halla unido el radical –OH: Primarios: radical –OH unido a un carbono primario :CH3CH2CH2-OH Secundarios: -OH unido a un Carbono 2ario. CH3-CH-CH3 OH Terciarios: -OH unido a Carbono 3ario. CH3 (CH3)3-C-OH CH3-C-CH3

Propiedades físicas de alcoholes y fenoles Debido a la presencia del radical –OH, los alcoholes y fenoles son más polares y pueden formar Puentes de Hidrogeno, con el agua, lo que los hace más solubles que los alcanos respectivos. También pueden formar puentes de Hidrogeno entre ellos, por lo tanto son líquidos en su mayoría ó sólidos y tienen puntos de ebullición mayores que los alcanos respectivos. .

Al igual que todos, sus puntos de ebullición, fusión y densidad, aumentan al aumentar lo longitud de la cadena carbonada en tanto que la solubilidad en agua disminuye. Para alcoholes isoméricos ; al aumentar las ramificaciones: Aumenta la solubilidad Disminuye su punto de ebullición.

Propiedades físicas de éteres Debido a que en los éteres, no poseen Hidrogeno unido al Oxígeno, no forman Puentes de Hidrógeno de forma significativa, por lo tanto son poco solubles en agua, poseen puntos de ebullición más bajos que los alcoholes respectivos, por eso son muy volátiles.

Nomenclatura UIQPA de alcoholes. 1-Escoger la cadena carbonada más larga que incluya al grupo funcional –OH. 2-Numerar la cadena desde el extremo más cercano al radical –OH. 3- Dar la posición del radical –OH por el número respectivo, y hacer terminar el nombre del alcano básico en “ol”. 4- Si hay sustituyentes, éstos se nombran primero ( seguir normas ya vistas).

Ejemplos CH3OH : Metanol CH3CH2OH : Etanol CH3CH2CH2OH : 1-Propanol CH3CHCH3 : 2-propanol OH CH3CH2CH2CH2OH : 1-Butanol CH3CHCH2CH2CHCH2CH3 6-metil-3-heptanol *. CH3 OH * En éste caso se escoge la numeración de derecha a izquierda para que le toque el número más pequeño al carbono que posee al radical -OH

Continuación construya las estructuras de: a) 4,4-dimetil-2-hexanol d) 2,4-hexanodiol b) 2-etil-1-pentanol c) Ciclohexanol

Nombres comunes de alcoholes Se antepone la palabra “alcohol” y a continuación el nombre del alcano que lo origina quitando la terminación ano y se agrega “ílico”. Ó bien el nombre del radical al cual esta unido el –OH terminado en ico. Si hay posibilidad de isómeros se usan después de la palabra alcohol ;prefijos como: “ n- ; sec,ter”, que indica si el radical –OH se halla en un carbono primario, secundario ó terciario.

Recuerde que el nombre se forma con la palabra alcohol seguida por el nombre del alquilo con el sufijo “ico”. Escriba la estructura del alcohol neopentílico y de su nombre UIQPA Nombre Alcohol metílico Alcohol etílico ter-butílico Alcohol Isopropilico Alcohol bencilico Estructura CH3OH CH3CH2OH CH3 CH3COH CH-OH CH2OH

Ejemplos de uso de nomenclatura común. CH3OH : alcohol metílico ( UIQPA : Metanol ) CH3CH2OH : alcohol etílico ( UIQPA : Etanol) CH3CH2CH2OH: alcohol n-propílico (UIQPA : 1-Propanol) CH3CHCH3 alcohol isopropílico (UIQPA: 2-Propanol ) OH CH3CH2CH2CH2OH: alcohol n-butílico (UIQPA: 1- Butanol) CH3CHCH2CH3 : alcohol sec-butílico (UIQPA: 2-Butanol) (CH3 )3C-OH: alcohol ter-butílico (2-metil-2-propanol)

Propiedades químicas de alcoholes Oxidación con KMnO4 Los alcoholes primarios se oxidan a aldehídos. Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas . Los alcoholes terciarios no experimentan oxidación bajo éstas condiciones. La manifestación de la reacción positiva es una coloración café con precipitado, que se debe a la formación de MnO2

Representación general : R-CH2OH + KMnO4  R-CHO + MnO2 + KOH + H2O Reacción de un alcohol primario con KMnO4, El alcohol primario se convierte en un aldehído Representación general : R-CH2OH + KMnO4  R-CHO + MnO2 + KOH + H2O Alcohol primario (aldehido) Ejemplos: CH3CH2OH + KMnO4  CH3CHO + MnO2 + KOH +H2O Etanol Etanal Complete: CH3CH2CH2CH2OH + KMnO4 

Representación general: Reacción de un alcohol secundario con KMnO4 El alcohol se convierte en una cetona Representación general: RCHR + KMnO4 RCOR + MnO2 (s) + KOH + H2O OH cetona Alcohol secundario CH3CH2CHCH3 +KMnO4CH3CH2COCH3 + MnO2(s) + KOH + H2O OH Butanona 2- Butanol (una cetona) ( alcohol 2ario) Complete la siguiente reacción: 3-hexanol + KMnO4

Prueba ó reacción de Lucas Reactivo de Lucas ( HCl concentrado como reactivo y ZnCl2 como catalítico). Es una reacción de sustitución donde se sustituye el radical –OH de un alcohol por un ion cloruro (Cl-). Como subproducto se obtiene H2O. La manifestación de la reacción es una “turbidez en el fondo del tubo”. Al añadir el reactivo de Lucas debe hacerse “resbalado por las paredes del tubo y NO debe agitarse. Los alcoholes terciarios reaccionan inmediatamente a temperatura ambiente. Los secundarios a los 1-3 ‘, en baño Maria ( no hirviendo). Los Primarios dan una reacción negativa( aún en Baño Maria).

Ejemplos de reacción de Lucas : ZnCl2 CH3CH2CH2CHCH3 + HCl CH3CH2CH2 CHCH3 + H2O OH calor Cl Únicamente se sustituye el radical –OH por el Cl (CH3)3C-OH + HCl (CH3)3C-Cl + H2O Escriba la reacción de Lucas con el : a) 2-metil-3-pentanol b) 3-metil-3-hexanol

Deshidratación a 180°C con H2SO4 concentrado. Los alcoholes pierden una molécula de H2O( se deshidratan), con ácido sulfúrico concentrado y originan un Alqueno. Esta reacción sigue la regla de Saytseff, que dice que el producto principal es el alqueno más ramificado ( el que posee más radicales alrededor del doble enlace, es decir casi NO se produce un alqueno cuyo doble enlace se halle en un extremo de la cadena a menos que el alcohol sea primario.)

Ejemplos de deshidratación 180°C CH3CHCH2CH3 + H2SO4  CH3CH=CHCH3 + H2O OH ( H-OH ) Complete y / o escriba la reacción de deshidratación del: a) 3-metil-3-pentanol 180°C b) CH3CH2CH2CH2OH + H2SO4 

Usos y riesgos de algunos alcoholes CH3OH ( alcohol metílico, metanol)”alcohol de madera”.Materia prima en la fabricación de formaldehído y polímeros, solvente y combustible en “Sterno” y mecheros para mantener la comida caliente. Altamente tóxico su ingestión produce ceguera y muerte. CH3CH2OH : (alcohol etílico, etanol) “alcohol de grano”., alcohol presente en todas las bebidas alcohólicas. Se usa como desinfectante, solvente y se puede adicionar a la gasolina. Al beberlo en cantidades moderadas, afecta el juicio personal y reduce inhibiciones. A mayor cantidad afecta coordinación motriz y articulación del habla, en mayores cantidades causa naúsea y pérdida de la conciencia. Y en cantidades elevadas puede causar paro respiratorio y muerte.

Continuación de usos e importancia CH3CHCH3: “2-propanol ó alcohol isopropílico. OH : sustituto del etanol para desinfección y fricciones. Es más toxico y no bebible. HOCH2CH2OH Etilenglicol ó 1,2-etanodiol: principal componente del anticongelante . CH2OHCHOHCH2OH: 1,2,3-propanotriol ( glicerol ó glicerina): producto de la digestión de grasas, usado en cremas pues favorece la humectación é hidratación. También usado como aditivo en alimentos.

ALCOHOL BENCÍLICO Usado en lociones que se aplican en el cuero cabelludo para tratar la pediculosis (piojos). Posee una ligera acción anestésica y antipruriginosa. También es usado como bacteriostático en soluciones inyectables. En neonatos se asocia al síndrome tóxico fatal, por eso se restringe su uso en ellos.

Tioles ó mercaptanos R-SH Nombre UIQPA: Se nombran igual que alcohol, pero se hace terminar en ”tiol”. Nombre COMUN : se coloca el nombre del radical al que se halla unido el –SH y a continuación la palabra “mercaptano”.

Ejemplo de tioles ó mercaptanos. UIQPA Común CH3SH : Metanotiol Metilmercaptano CH3CH2SH Etanotiol Etilmercaptano CH3CH2CH2SH 1-propanotiol Propilmercaptano CH3CHCH3 : 2-propanotiol Isopropilmercaptano SH

Nomenclatura de éteres (común / UIQPA Común se enumeran los radicales en orden alfabético y a continuación la palabra éter.Si el mismo radical está presente se usa el prefijo “di”. UIQPA: El radical más pequeño se nombra como un «alcoxi» y a continuación el nombre del alcano correspondiente al otro radical de mayor tamaño. Común UIQPA CH3OCH3 : Dimetiléter Metoximetano CH3CH2OCH3 : Etilmetiléter. Metoxietano CH3CH2OCH2CH2CH3: Etilpropiléter 1-Etoxipropano CH3CHOCH2CH3 : Etilisopropiléter 2-etoxipropano CH3

Usos y riesgos de algunos éteres El dietiléter: antiguamente usado como anestésico general. Actualmente se usa como solvente de sustancias apolares. Metilterbutiléter : se inyecta directamente en la vesícula biliar a través de un catéter, éste disuelve los cálculos que principalmente son de colesterol ( grasa), no presenta efectos secundarios desagradables.

Importancia de los tioles y tioeteres El aminoácido metionina, posee una función “tioéter” y la Cisteina una función “tiol”. Los tioles tienen olores desagradables EJ: 3-metil-1-butanotiol : olor del zorrillo. 1-Propanotiol: olor de cebollas ( también es lacrimógeno) Mezcla de metanotiol y etanotiol: se agrega al gas para darle un “olor de advertencia”.

Comente química y salud, pág. 494, 495 y 490