Unidad 1 (parte 3) Propiedades Químicas Centro reacción 1: Adición nucleofílica en aldehídos y cetonas. Centro de reacción 2: Oxidación, solamente aldehídos para dar ácidos carboxílicos. Centro de reacción 3: Extracción de hidrógeno-alfa con bases fuertes. (Unidad 3) Lic. Walter de la Roca

Adición Nucleofílica a Carbonilos: Centro No .1 Adición Nucleofílica a Carbonilos: Lic. Walter de la Roca

Adición Nucleofílica a Carbonilos: Centro No .2 Adición Nucleofílica a Carbonilos: Lic. Walter de la Roca

Extracción del hidrógeno alfa Centro No. 3 Extracción del hidrógeno alfa Condensaciones de compuestos orgánicos Lic. Walter de la Roca

Mecanismo Adición Nucleofílica: a. Condiciones ácidas: Las condiciones catalizadas con ácido las necesitará nucleófilos débiles (H2O ó R-OH), debido a que necesitarán que el centro de reacción (Carbonilo) sea activado, para que reaccionen más rápido Lic. Walter de la Roca

b. Adición en condiciones neutras o básicas: Estas condiciones son adecuadas para nucleófilos fuertes con carga (cianuro, hidróxido, alcóxido, etc.), pueden reaccionar según el anterior Lic. Walter de la Roca

Estas condiciones serán adecuadas para nucleófilos fuertes sin carga (amonio y derivados) que tengan hidrógenos activos como las aminas. Lic. Walter de la Roca

Reactividad del grupo carbonilo: A. Tipos de Nucleófilos: Nucleófilos sin carga: Agua (H2O) y Alcoholes (R-OH). Son nucleófilos débiles Por lo cual necesitarán catálisis ácida por lo general o básica para reaccionar con el carbonilo. Amoniaco (NH3) y Aminas primarias y secundarias (R-NH2). Son nucleófilos fuertes a pesar de que no tienen carga y poseen hidrógenos activos. Nucleófilos con carga negativa: Hidróxido (HO:-), Hidruro (H:-), Carbanión (R:-) y Cianuro (N≡C:-). Son nucleófilos fuertes. No necesitarán catálisis para reaccionar con el carbonilo. Lic. Walter de la Roca

Más reactivo el aldehído que la cetona. B. Tipos de Carbonilo: Más reactivo el aldehído que la cetona. 3. Impedimento estérico: El Aldehído reacciona más rápido que la cetonas por menor impedimento estérico. Lic. Walter de la Roca

4. Alifáticos y Aromáticos: Los alifáticos son más reactivos que los aromáticos. Lic. Walter de la Roca

Adición de Alcoholes: (Formación de Hemiacetales y Acetales) Lic. Walter de la Roca

1. Formación de Hemiacetal ó Hemicetal con 1 equivalente de alcohol: Mecanismo: 1. Formación de Hemiacetal ó Hemicetal con 1 equivalente de alcohol: Lic. Walter de la Roca

2. Formación de Acetal ó Cetal a partir del hemiacetal ó hemicetal y otro mol de alcohol: Lic. Walter de la Roca

Ejemplos: Lic. Walter de la Roca

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Diagrama de reacción de hidratación catalizada por base Los aldehídos reaccionan con más rapidez que las cetonas. Lic. Walter de la Roca

Una aplicación de estos compuestos en la química de los azucares como mostramos a continuación: Forma hemiacetálica de la glucosa Mutarrotación: Lic. Walter de la Roca

Formación de enlace acetálico en la maltosa Lic. Walter de la Roca

¿Hay alguna diferencia entre los dos disacáridos? Celobiosa Maltosa ¿Hay alguna diferencia entre los dos disacáridos? Afectará en alguna forma su absorción por nuestro organismo Lic. Walter de la Roca

Adición de Reactivo de Grignard: (Formación de Alcoholes) Generación del reactivo de Grignard Es un nucleófilo fuerte, pues funciona como que si fuera una Carbanión Lic. Walter de la Roca

Mecanismo de reacción de Adición de Grignard al carbonilo: Lic. Walter de la Roca

Ejemplos: Lic. Walter de la Roca

Adición de amoniaco y derivados (Formación de Iminas, Oximas, Fenilhidrazinas, Semicarbazonas) Mecanismo: Lic. Walter de la Roca

Reacciones de carbonilo con diferentes reactivos: Lic. Walter de la Roca

Ejemplos: Lic. Walter de la Roca

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¿Qué aprendimos en la presentación? Tres centros de reacción del grupo carbonilo. Ejemplo de reacciones de los centro de reacción de los carbonilos. Mecanismos generales de adición nucleofílica al carbonilo en medio ácido, neutro y básico. Adición de alcoholes al carbonilo formación de hemiacetales y acetales. Adición de reactivo de Grignard al carbonilo para formación de alcoholes. Adición de amoniaco y derivados al carbonilo para formar Iminas. Formación de derivados del carbonilo con Hidroxilamina, Hidracina, Fenilhidracina y Semicarbazida, para identificación de carbonilos. Lic. Walter de la Roca