Estructura y Síntesis de Alcoholes Organic Chemistry, 7th Edition L. G. Wade, Jr. Capítulo 10 Estructura y Síntesis de Alcoholes ©2010, Prentice Hall

Estructura de Agua y Metanol Oxígeno es sp3 y tetrahédrico. El ángulo H—O—H en agua mide 104.5°. El ángulo C—O—H en metanol mide 108.9°. Chapter 10

Clasificación de Alcoholes Primario: El C con —OH está enlazado a sólo 1grupo. Secundario: El C con —OH está enlazado a sólo 2 grupos. Terciario: El C con —OH está enlazado a 3 grupos. Aromático (fenol): —OH is bonded to a benzene ring. Chapter 10

Ejemplos * * * C H O C H O C H O Secundario Primario Terciario 3 2 3 2 Chapter 10

Nomenclatura IUPAC Encuentre la cadena más larga que tenga el C con el grupo —OH. Cambie la terminación –o del alcano por - ol. Numere la cadena de manera que el —OH tenga el número más bajo posible. Chapter 10

Ejemplos 2-metil-1-propanol 2-butanol 2-metil-2-propanol C H O C H O C 3 2 O C H 3 O 2 3 2 1 1 2 3 4 2-metil-1-propanol 2-butanol C H 3 O 2 1 2-metil-2-propanol Chapter 10

Alquenoles (Enoles) El – OH tiene precedencia. Asigne al C con —OH el número más bajo. C H 2 3 O 5 4 3 2 1 4-penten-2-ol Chapter 10

Prioridad en Nomenclatura Máxima prioridad Acidos Esteres Aldehidos Cetonas Alcoholes Aminas Alquenos Alquinos Alcanos Eteres Haluros Baja prioridad Chapter 10

El – OH como Substituyente Cuando el —OH es parte de un compuesto de mayor prioridad, se nombra hidroxi. Ácido carboxílico C H 2 O 4 3 2 1 Acido 4-hidroxibutanoico Chapter 10

Nombres Comunes Los Alcoholes pueden nombrarse como “alquil alcohol”. Se usa sólo para alcoholes pequeños. C H 3 2 O C H 3 O 2 isobutil alcohol sec-butil alcohol Chapter 10

Dioles Se usan 2 números para ubicar los 2 —OH. Use -diol en lugar de -ol. 1 2 3 4 5 6 hexano-1,6- diol Chapter 10

Glicoles 1, 2-dioles (dioles vecinales) se llaman glicoles. Common names for glycols use the name of the alkene from which they were made. etano-1,2- diol etilen glicol propano-1,2- diol propilen glicol Chapter 10

Nomenclatura de Fenoles El grupo —OH está en el C 1. Use orto- para 1,2; meta- para 1,3 y para 1,4 Los Metil fenoles son cresoles. 3-clorofenol (meta-clorofenol) 4-metilfenol (para-cresol) Chapter 10

Problema Solución De el nombre IUPAC de: Copyright © 2006 Pearson Prentice Hall, Inc. 3-(iodometil)-2-isopropil-1-pentanol Chapter 10

Propiedades Físicas Los Alcoholes tienen altos p.eb. Por las interacciones de Puentes de H. Alcoholes pequeños son miscibles en agua, pero la solubilidad disminuye con el aumento del grupo alquílico. Chapter 10

Puntos de Ebullición de Alcoholes Chapter 10

Solubilidad en Agua Chapter 10

Metanol “Alcohol de Madera” Uso industrial como solvente Dosis Tóxica: 100 mL Se usa como combustible La llama puede extinguirse con Agua Alto octanaje Baja emisiones Contenido energético menor Llama invisible Chapter 10

Etanol Producido por fermentation de azúcares y almidón A nivel de 12–15% alcohol, las células mueren. Alcohol desnaturalizado se usa como solvente Gasol: 10% etanol in gasolina Dosis Táxica: 200 mL Chapter 10

Acidez de Alcoholes pKa : 15.5–18.0 (water: 15.7) La acidez disminuye a medida que el número de C aumenta. Halógenos y otros grupos electroatrayentes aumentan la acidez. Los Fenoles son 100 millones de veces más ácido que ciclohexanol Chapter 10

Tabla de Ka Chapter 10

Formación de Alcóxidos Etanol reacciona con Na para formar etóxido de sodio (NaOCH2CH3), una base fuerte comunmente usada en reacciones de eliminación. Chapter 10

Formación de Fenóxido El fenol es un ácido mucho más fuerte que alcoholes alquílicos (P.Q.?) Chapter 10

Deslocalización de Carga en Fenóxido Chapter 10

Síntesis de Alcoholes Resumen Sn 1 o Sn 2 de Haluros de Alquilo. Hidratación de Alquenos: H2O con ácido Oximercuración–demercuración Hidroboración–oxidación Chapter 10

Síntesis de Dioles Vecinales Vicinal diols can be synthesized by two different methods: Hidroxilación syn de alquenos con OsO4. Hidroxilación anti de alquenos Formación del epóxido con mCPBA y posterior apertura con H2O en medio ácido. Chapter 10

Reactivos Organometálicos El C está cargado negativamente porque está enlazado a un metal (Mg or Li). Este Carbono atacará a Carbonos parcialmente positivos C—X C═O Buen método para formar enlaces C – C Chapter 10

Reactivos de Grignard Fórmula R—Mg—X (reacciona como R:- +MgX). Eteres se usan como solventes. Ioduros son los más reactivos. Chapter 10

Reacciones con Reactivos de Grignards Chapter 10

Reactivos Organolitio Fórmula R—Li (reacciona como R:- +Li) Pueden prepararse de haluros de alquilo, de vinilo o de arilo,igual que los Grignard. Chapter 10

Reacciones con Carbonilo Chapter 10

Formación de Alcoholes Primarios Reactivo de Grignard con formaldehído. Chapter 10

Formación de Alcoholes Secundarios Adición de un Grignard a un aldehído seguido de protonación. Chapter 10

Formación de Alcoholes Terciarios Adición de Grignard a una cetona seguido de protonación. Chapter 10

Problema Solución Cómo se puede sintetizar el siguiente alcohol ? Copyright © 2006 Pearson Prentice Hall, Inc. Chapter 10

Adición de Grignard a Epóxidos Formación de alcoholes extendiendo la cadena de C en dos. Chapter 10