N 2 coordinado Terminal (η 1 ) Puente Terminal (μ-η 1 :η 1 ) Puente Lateral (μ-η 2 :η 2 ) Puente (Term.-Lat.) (μ-η 1 :η 2 ) Activación débilActivación fuerte Frecuencia vibracional
Complejos de N 2 Fryzuk and Johnson Coord. Chem. Rev., 2000, 200–202, 379 MacKay and Fryzuk Chem. Rev., 2004, 104, 385 A.D. Allen, C.V.Senoff, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1965, 621. Primer complejo de Dinitrógeno [Ru(NH 3 ) 5 (N 2 )] 2+
Cummins, C. C.; Laplaza, C. E. Science, 1995, 268,861 CLIVAJE TOTAL DE N 2 Rojo-naranja Púrpura Ambar
Interconversión de especies importantes de nitrógeno
OXIDOS DEL NITROGENO
1998: Premio Nobel de Fisiología o Medicina (Robert F. Furchgott, Louis J. Ignarro y Ferid Murad) “el óxido nítrico como una molécula transductora de señales en el sistema cardiovascular”. 1992: “ Molécula del año ” Culotta, E.; Koshland Jr., D. E. Science, 1992, 258, El óxido nítrico (NO ) Molécula Número de oxidación del N Longitud de enlace (Å) Frecuencia IR de estiramiento (cm -1 ) Nitrosonio (NO + ) Oxido nítrico (NO ) Nitroxilo (NO - )
Bioquímica del NO relajación vascular y no vascular neurotransmisión regulación inmune erección peneana Los mecanismos en estos procesos tienen características comunes: la activación de la guanilato ciclasa (complejo Fe-NO) la síntesis enzimática del NO por oxidación de L-arginina
Química de coordinación del NO Esquema de orbitales involucrados en la unión M-NO. {M(NO) x } n n n puede definirse como: (i)número total de electrones asociados con los orbitales d del metal y/o los *(NO) (i)número de electrones d del metal si el nitrosilo se considerada coordinado como NO + Enemark, J. H.; Feltham, R. D. Coord. Chem. Rev. 1974, 13, Variación del ángulo MNO con la configuración electrónica.
UNA MOLECULA CAMBIANTE pKa 4.7 (1970) 7.2 (2001) 11.4 (2003) 1 HNO → 3 NO - + H + pKa = HNO → 1 NO - + H + pKa = 23 3 HNO → 3 NO - + H + pKa = -1.8 HNO / NO-
OXOANIONES DEL NITROGENO
OXOANIONES DEL FOSFORO
COMPUESTOS DE FOSFORO