Reacciones Redox El mismo formato que las otras reacciones (“transferencia de átomos”) Los electrones son únicamente un reactivo o producto más aA + bB + ne- ⇄ cC +dD Oxidación – pérdida de electrones  Reducción – adquisición de electrones  Recordar facil (en inglés): LEO – Lose of Electrons Oxidation GER – Gain of Electrons Reduction Los electrones fluyen del ánodo al cátodo

aA + bB + ne- ⇄ cC +dD

Si tomamos como referencia, ai = 1 or i[i] = 1:

Características de Eh ó E.M.F. Como con el pH, conforme se incrementa Eh, se disminuye [e-] (atmósfera oxidante) Ejemplo, Fe3+ + e- ⇄ Fe2+

Representación Gráfica Eh = (2.303 RT/F) pe- Especies oxidadas

¿De dónde obtenemos los valores de Eho? Table 8.1. Standard Reduction Potentials (Eho) in Acid Solution Couple Eo Volts Li+ + e- = Li -3.045 K+ + e- = K -2.925 Rb+ + e- = Rb -2.925 Ba2+ + 2e- = Ba -2.90 Sr2+ + 2e- = Sr -2.89 Ca2+ + 2e- = Ca -2.87 Na+ + e- = Na -2.174 La3+ + 3e- = La -2.52 Mg2+ + 2e- = Mg -2.37 Sc3+ + 3e- = Sc -2.08 Th4+ + 4e- = Th -1.90 Be2+ + 2e- = Be -1.85 Hf4+ + 4e- = Hf -1.70 Al3+ + 3e- = Al -1.66 Ti2+ + 2e- = Ti -1.63 Zr4+ + 4e- = Zr -1.53 U4+ + 4e- = U -1.50 Mn2+ + 2e- = Mn -1.18 Nb3+ + 3e- = Nb -1.1 Zn2+ + 2e- = Zn -0.763 Cr3+ + 3e- = Cr -0.74 Ga3+ + 3e- = Ga -0.53 Fe2+ + 2e- = Fe -0.44 Cd2+ + 2e- Cd -0.403 In3+ + 3e- = In -0.342 Co2+ + 2e- = Co -0.277 Ni2+ + 2e- = N i -0.250 Mo3+ + 3e- = Mo ~-0.20 Sn2+ + 2e- = Sn -0.136 Pb2+ + 2e- = Pb -0.126 2H+ + 2e- = H2 -0.00 Cu2+ + 2e- = Cu +0.337 Hg+ 2e- = 2Hg +0.789 Ag+ + e- = Ag +0.7991 Rh3+ + 3e- = Rh ~ + 0.8 Pd2+ + 2e- = Pd +0.987 Au3+ + 3e- = Au +1.50

¡¡No puede ser!! Claro, no tomamos en cuenta todas las especies Diagramas de Pourbaix pH = -log10[H+] ¡¡No puede ser!! Claro, no tomamos en cuenta todas las especies

Todos los Complejos y Sólidos Diagrama Pourbaix simplificado para 1 M hierro

Equilibrios de Reacciones Redox Cu2+ + Zno ⇄ Zn2+ + Cuo Cu2+ + 2e- ⇄ Cuo reducción Zno ⇄ Zn2+ + 2e- oxidación ¡¡Muy favorable!!

Ejemplo – Cementación de Cobre Solution inicial: 10-3M Cu(NO3)2 en agua @ 25°C Definir δ = # moles de Cu2+ reaccionados/litro de sol’n nZno = # moles of Zno añadidos/litro de sol’n Entonces, una vez que se alcance el equilibrio: [Cu2+] = 10-3 – δ [Zn2+] = δ Solver para δ

Cementación de Cobre con complejación Supongamos que hay complejación de Cu2+ con Glicina Cu2+ + gly-  Cugly+ K1 = 3.72 x 108 Cu2+ + 2gly-  Cu(gly)2 K2 = 5.01 x 1015 Cu total = [Cu2+](1 + K1[gly-] + K2[gly-]2) [Cu2+] = Cu total/(1 + K1[gly-] + K2[gly-]2)