CENTRO DE METROLOGIA QUIMICA

SEPTIMO ENSAYO DE INTERCOMPARACION DETERMINACION DE ARSENICO Y CIANURO PEI-07-2001 DETERMINACION DE ARSENICO Y CIANURO

OBJETIVOS DEL ENSAYO LOS LABORATORIOS PARTICIPANTES PUEDEN CONOCER EL COMPORTAMIENTO DE SUS PROCESOS DE MEDICION RESPECTO DE UN MATERIAL DE REFERENCIA PREPARADO Y CERTIFICADO POR Intec PUEDEN EVALUAR SU DESEMPEÑO RESPECTO DE OTROS LABORATORIOS MEJORAR SUS PROCESOS DE MEDICION CUANDO LOS RESULTADOS ASI LO INDIQUEN CUMPLIR CON LOS REQUISITOS DE LOS ESTANDARES DE CALIDAD INTERNACIONALES EVALUAR LAS MEJORAS INTRODUCIDAS EN SUS PROCESOS

PARTICIPANTES PEI-007 I REGIÓN II REGION: ASL U. ANTOFAGASTA CIMM T&S ESSAT U. TARAPACA II REGION: ASL U. ANTOFAGASTA CIMM T&S ESSAN U. CATOLICA NORTE NORANDA IV REGION ESSCO III REGION IDICTEC V REGION ESVAL U. Fco. Sta. MARIA LdT SANTIAGO AQUA CESMEC CIMM T&S SERNAGEOMIN AGUAS ANDINAS DICTUC S.A. HIDROLAB SESMA SGS UNIV. CATOLICA FUNDACION CHILE INIA INSPECTORATE GRIFFITH ISP VI REGION ESSEL VII REGION U. CATOLICA DEL MAULE VIII REGION EULA ESSBIO X REGION ESSAL CENTRO REGIONAL DE ANALISIS U AUSTRAL U DE LOS LAGOS-CEAL

PREPARACION DEL MATERIAL DE REFERENCIA CRM (As) y sal pura (CN) Agua Tipo I

HOMOGENEIDAD 1 2 3 4 5 6 n SELECCIÓN ALEATORIA ESTRATIFICADA

METODOS PARA CERTIFICAR LOS MRC PREPARADOS EN INTEC-CHILE METODO ANALITICO A METODO ANALITICO B PREPARACION As CN VALOR CERTIFICADO ± U

VALORES CERTIFICADOS DE LOS MRC DEL ENSAYO PEI-007 ANALITO CONCENTRATION U ARSENICO 24.6 m/L 0.7 m/L CIANURO 0.505 mg/L 0.013 mg/L

ESTABILIDAD

TRATAMIENTO ESTADISTICO DE LOS DATOS

DEFINICIONES D = XLAB – XCERT EXACTITUD: LA CERCANÍA O GRADO DE ACUERDO ENTRE EL RESULTADO DE UNA MEDICIÓN Y EL VALOR DE REFERENCIA ACEPTADO, INCLUYE LOS CONCEPTOS DE SESGO Y PRECISIÓN SESGO: LA DIFERENCIA ENTRE EL VALOR OBTENIDO (PROMEDIO DE UN GRAN NÚMERO DE MEDICIONES) Y EL VALOR DE REFERENCIA ACEPTADO SESGO DEL LABORATORIO (D) : LA DIFERENCIA ENTRE EL VALOR PROMEDIO OBTENIDO EN UN LABORATORIO PARTICULAR Y EL VALOR DE REFERENCIA ACEPTADO D = XLAB – XCERT

SESGO DEL MÉTODO DE MEDICIÓN (SMM) : LA DIFERENCIA ENTRE EL VALOR PROMEDIO (“GRAN MEDIA”) OBTENIDO POR TODOS LOS LABORATORIOS USANDO DICHO MÉTODO Y EL VALOR DE REFERENCIA ACEPTADO SMM = XGM – XCERT COMPONENTE DE SESGO DEL LABORATORIO: LA DIFERENCIA ENTRE EL SESGO DEL LABORATORIO Y EL SESGO DEL MÉTODO DE MEDICIÓN. CS LAB= D - SMM

PRECISIÓN: EL GRADO DE CERCANÍA O ACUERDO ENTRE RESULTADOS INDEPENDIENTES DE UNA MUESTRA BAJO CONDICIONES DEFINIDAS. SE CUANTIFICA A TRAVÉS DE LA DESVIACIÓN ESTÁNDAR DEL PROMEDIO DE LOS RESULTADOS.

REPETIBILIDAD REPRODUCIBILIDAD DESVIACIÓN ESTÁNDAR DE REPETIBILIDAD: LA DESVIACIÓN ESTÁNDAR OBTENIDA A PARTIR DE UN DADO NÚMERO DE DETERMINACIONES BAJO CONDICIONES DE REPETIBILIDAD. CONDICIONES DE REPETIBILIDAD: SON AQUELLAS BAJO LAS CUALES LOS RESULTADOS INDEPENDIENTES SON OBTENIDOS CON EL MISMO MÉTODO, SOBRE UNA MUESTRA IDÉNTICA, EN EL MISMO LABORATORIO, POR EL MISMO ANALISTA, USANDO EL MISMO EQUIPO Y EN CORTOS INTERVALOS DE TIEMPO. REPRODUCIBILIDAD DESVIACIÓN ESTÁNDAR DE REPRODUCIBILIDAD: LA DESVIACIÓN ESTÁNDAR OBTENIDA A PARTIR DE UN DADO NÚMERO DE DETERMINACIONES BAJO CONDICIONES DE REPRODUCIBILIDAD. CONDICIONES DE REPRODUCIBILIDAD: SON AQUELLAS BAJO LAS CUALES LOS RESULTADOS INDEPENDIENTES SON OBTENIDOS CON EL MISMO MÉTODO, SOBRE UNA MUESTRA IDÉNTICA, EN DIFERENTES LABORATORIOS, POR DIFERENTES ANALISTAS, Y USANDO DISTINTOS EQUIPOS.

ERROR CUADRATICO MEDIO TRATAMIENTO ESTADISTICO DE LOS DATOS ERROR CUADRATICO MEDIO

TRATAMIENTO ESTADISTICO DE LOS DATOS

TRATAMIENTO ESTADISTICO DE LOS DATOS ERROR CUADRATICO MEDIO RELATIVO

RESULTADOS ARSENICO

Los Laboratorios 6, 17 y 3 están fuera de escala

RESULTADOS CIANURO

Los Laboratorios 6, 18 y 29 están fuera de escala

EJEMPLO DE ESTIMACION DEL SESGO DEL METODO EL EJEMPLO ESTÁ BASADO EN LOS RESULTADOS DE LA DETERMINACION DE ARSENICO OBTENIDOS POR EL MÉTODO DE ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION ATOMICA CON GENERACION DE HIDRURO DATOS DE CÁLCULO: VALOR CERTIFICADO: 24.6 mg As/L “GRAN MEDIA” O VALOR PROMEDIO DE TODOS LOS LABORATORIOS PARTICIPANTES QUE UTILIZARON DICHO METODO, LUEGO DE ELIMINAR OUTLIER

EJEMPLO DE ESTIMACION DEL SESGO DEL METODO “GRAN MEDIA” O VALOR PROMEDIO DE TODOS LOS LABORATORIOS PARTICIPANTES (n= 23) QUE UTILIZARON GH ES: 24, 5 mg As/L LUEGO: SESGO DEL MÉTODO (SMM) ESTIMADO A TRAVÉS DE ESTE ENSAYO = XGM – XCERT = 0 = 24.5 – 24.6 = 0.1 mg/L 0.4%

EJEMPLO DE ESTIMACION DEL SESGO DEL METODO CASO CIANURO BASADO EN LOS RESULTADOS DE LA DETERMINACION DE CIANURO OBTENIDOS POR EL MÉTODO DE ABSORCION MOLECULAR DATOS DE CÁLCULO: VALOR CERTIFICADO: 0.505 mg CN/L “GRAN MEDIA” O VALOR PROMEDIO DE TODOS LOS LABORATORIOS PARTICIPANTES (n= 15) QUE UTILIZARON UV = 0.531 mg CN/L SMM = XGM – XCERT = 0.531-0.505 = 0.026 mg/L 5.0%

COMPARACION DE LA ESTIMACION SESGO DEL METODO

PROCESO DEL ENSAYO INTERCOMPARACION PREPARACION DEL MATERIAL DE REFERENCIA INVITACION A LOS PARTICIPANTES RECEPCION DE RESPUESTAS ENVIO DE LAS MUESTRAS, PROTOCOLO, FORMATOS CORRESPONDIENTES E IDENTIFICACION CON CLAVE PARA LOS LABORATORIOS PARTICIPANTES RECEPCION DE CONFORMIDAD DE LAS MUESTRAS POR PARTE DE LOS PARTICIPANTES PROCESO DE MEDICION EN LOS LABORATORIOS RECEPCION DE RESULTADOS ELABORACION DE LOS RESULTADOS Y DEL INFORME SEMINARIO CON LOS PARTICIPANTES Y ENTREGA DE RESULTADOS