Radicales Estructura y reactividad

Introducción Ruptura heterolítica: Ruptura homolítica: 1900 Amarillo

Introducción

 = 8·10 -3 s

Estabilidad, detección y estructura de radicales Carácter s de menor a mayor Estabilidad relativa Plano Piramidal

Estabilidad, detección y estructura de radicales

Mayoritario Minoritario Estabilidad, detección y estructura de radicales

Reacciones de radicales Reacciones unimoleculares (fragmentación, reordenamiento, etc.) Reacciones bimoleculares entre radicales (dimerizaciones, dismutaciones, etc.) Reacciones bimoleculares entre radicales y moléculas (adiciones, desplazamientos, abstracciones, etc.) Reacciones de radicales Adición Reordenamiento Halógenos HBr Polimerizaciones Otras Sustitución Halogenación Sustitución aromática

Reacciones redox Termolisis Reacciones de radicales: Formación

Fotolisis Reacciones de radicales: Formación

AIBN (azoisobutironitrilo) Peróxido de benzoilo Ejemplos

Reacciones de radicales: Adiciones Adición de halógenos

Reacciones de radicales: Adiciones

Adición de HBr

Reacciones de radicales: Adiciones Polimerizaciones

Otras adiciones: Reacciones de radicales: Adiciones

Reducción de Birch

Reacciones de radicales: Adiciones

Reacciones de radicales: Reordenamiento

Reacciones de radicales: Sustituciones …o adición/abstracción: Facilidad de ataque: PrimarioSecundarioTerciario

Reacciones de radicales: Sustituciones

Birradicales 500ºC 17%

Birradicales Birradicales de Schlenk-Brauns nBirradical 38% 415%

Birradicales Teranteno Birradical de Yang Birradical de Coppinger

Conclusiones La mayoría de las reacciones de radicales se llevan a cabo en fase gas. Las reacciones de los radicales no se ven influenciadas generalmente por una posible catálisis ácida o básica. Las reacciones de los radicales no se ven influenciadas generalmente por la polaridad del disolvente. Así como en el caso de cationes o aniones, los radicales no se ven influenciados generalmente por efectos electrón atractor o electrón dador de los sustituyentes. Las reacciones de los radicales son a menudo precedidas por un periodo de inducción en el cual son objeto de inhibición. Las reacciones de los radicales son frecuentemente reacciones en cadena. Las reacciones de los radicales no conllevan generalmente un reordenamiento del esqueleto carbonado.

Gracias por vuestra atención