SEMANA 19 y 20 ALCOHOLES, FENOLES, TIOLES Y ÉTERES Capítulo 13 Licda. Bárbara Jannine Toledo

Los alcoholes y fenoles pueden ser considerados como derivados del agua.

ALCOHOL Si uno de los átomos de hidrógeno del agua se remplaza por un grupo -R, se produce un ALCOHOL (ROH). FENOL Si el átomo de hidrógeno del agua se remplaza por un anillo aromático, se produce un FENOL (ArOH).

PROPIEDADES FÍSICAS El OH le confiere a los alcoholes, polaridad y la posibilidad de formar puentes de hidrógeno entre ellos mismos dando “moléculas asociadas” por lo que poseen puntos de ebullición y fusión superiores a los alcanos respectivos y mayor solubilidad en agua.

PROPIEDADES FÍSICAS Alcoholes de 1- 4 Csolubles en agua Alcoholes de 5 C y más solubles en solventes apolares Alcoholes de 1 – 10 Cson líquidos, incoloros y de olor característicos. Alcoholes de 11 C y más son sólidos, blancos y cristalinos.

El fenol se inflama fácilmente, es corrosivo, muy irritante para la piel, su ingestión es mortal y sus gases son explosivos en contacto con la llama.

Común: Común: Antepone la palabra “ALCOHOL” y a continuación, el nombre del radical terminado en “ÍLICO” Ej.: CH 3 OH Alcohol metílico UIPAQ: UIPAQ: Mismas normas, hace terminar en “OL” el nombre del hidrocarburo del cual deriva y la posición del radical OH y de los sustituyentes se mencionan por número (OH tiene prioridad) Ej: CH 3 OH Metanol

Todos se consideran derivados del fenol por lo que se nombran los sustituyentes del anillo y al final la palabra fenol o bien se utiliza su nombre común ya establecido.

Oxidación con KMnO 4 en frío:

Prueba de Lucas (HCl/ZnCl 2 ) Los alcoholes 3° sustituyen su radical –OH por el ión Cl - de inmediato manifestándose una TURBIDEZ en el fondo del tubo. Los alcoholes 2° lo hacen más lentamente (3-5´en baño de María a 60-70ºC) Los alcoholes 1° no manifiestan turbidez.

CH 3 CH 3 -C-CH 3 + HCl  OH CH 3 CH 3 CHCH 3 + H 2 O Cl ZnCl 2 Reactivo de Lucas : HCl concentrado y ZnCl 2

Deshidratación de Alcoholes a 180ºC con H 2 SO 4 conc. Convierte a los alcoholes en los alquenos respectivos. La regla de Sayzeff predice que se produce el alcohol más ramificado o sustituido.

Dos ramificaciones Una ramificación

Dado lo sencillo de la oxidación de fenoles a quinonas, el cloruro férrico acuoso, FeCl 3, puede indicar su presencia. La mayoría de fenoles da lugar a productos de oxidación y complejos de color. OH O [FeCl 3 ] O

 El Fenol se usa principalmente en la fabricación de resinas fenólicas como: resinas de fundición, resinas de moldeo, adhesivos, laminados decorativos, fibras de vidrio y laminados industriales.  Así como en la producción de colorantes, productos farmacéuticos, herbicidas, fungicidas, bactericidas, detergentes, antioxidantes, aditivos para aceites lubricantes y térmicos tensoactivos.

 Los alcoholes tienen una gran gama de usos en la industria y en la ciencia como solventes y combustibles.  El etanol y el metanol pueden hacerse combustionar de una manera más limpia que la gasolina.  Por su baja toxicidad y disponibilidad para disolver sustancias no polares, el etanol es utilizado frecuentemente como solvente en fármacos, perfumes y en esencias como la vainilla.

3-Metil-1-butanotiol y 2-Buteno-1-tiol TIOLES

 Representación general R=radical alifático o aromático.  Son análogos azufrados de los alcoholes, ya que en lugar de oxígeno tienen azufre.  El SH también conocido como Mercaptano.

 Los tioles muestran poca asociación con el agua por su incapacidad de formas puentes de hidrógeno y las moléculas entre sí.  Tienen punto de ebullición inferior, son menos solubles en agua y otros disolventes polares que los alcoholes de similar peso molecular

NOMENCLATURA:  UIPAQ: sufijo tiol en lugar de ol.  COMUN: primero el radical y luego mercaptano.  CH 3 SH Metanotiol (IUPAQ) Metil mercaptano. (Comun)

cisteína 3-metil-1-butanotiol

 Debido a que es el grupo funcional del aminoácido cisteína, el grupo tiol desempeña un papel importante en los sistemas biológicos.  Cuando los grupos tiol de dos residuos de cisteína se acercan uno al otro durante el plegamiento de proteínas, una reacción de oxidación puede crear una unidad de cistina con un enlace disulfuro (-S-S-).

ETERES Derivados del agua, donde los dos hidrógenos han sido sustituidos por radicales alifáticos y/o aromáticos. R-O-R

SE CLASIFICAN EN: Simétricos: si los radicales son iguales CH 3 CH 2 - O - CH 2 CH 3 Asimétricos: si los radicales son diferentes CH 3 –O- CH 2 CH 3

Propiedades físicas Los éteres tienen propiedades muy diferentes a la de los fenoles y alcoholes; debido a que NO POSEEN H no forman puentes de H y sus propiedades físicas se parecen más a los alcanos, los de bajo peso molecular tienen bajos puntos de fusión y ebullición.

Propiedades físicas 1.Son incoloros 2.Muy volátiles 3.Inflamables 4.Menos densos que el agua 5.Insolubles en agua pero solubles en solventes orgánicos no polares 6.P. de e. parecidos al de los alcanos de masa molar comparable y mucho más bajos que los de sus alcoholes isómeros 7.Higroscópico (absorbe la humedad del aire)

Común: Antepone la palabra “ETER” y a continuación, el nombre del radical en orden alfabético, el segundo terminado en “ÍLICO” Ej: CH 3 -O-CH 3 Eter dimetílico Se nombran los radicales en orden alfabético y luego la palabra éter. Ej: CH 3 -O-CH 3 dimetil éter

 UIPAQ: Los nombra como derivados “ALCOXI” del alcohol más pequeño que los origina y a continuación el nombre del alcano (que en éste caso corresponde al radical de mayor tamaño) Ej: CH 3 -O-CH 2 CH 3 Metoxietano