Introducción Uno de los mayores problemas en contaminación de suelos y acuíferos, son los vertidos accidentales producidos por fugas en los tanques de las gasolineras. El RD9/2005 regula que la concentración máxima para Benceno es de 10 mg/kg y de 100 mg/Kg para Tolueno, Etilbenceno y Xilenos. Si se produce un vertido accidental es necesario en ocasiones de disponer de una técnica rápida, precisa y respetuosa con el medioambiente para evaluar el impacto del vertido. El hecho de detener maquinaria pesada que se ocupa de la descontaminación del suelo, hasta recibir los resultados analíticos, también es un problema adicional. Por tal razón se ha desarrollado un método de cuantificación mediante dilución isotópica que cumple con las premisas efectuadas Para el marcaje de los compuestos se ha partido de patrones comerciales marcados en C13 de la marca Sigma - Supelco, y una alícuota conocida de los mismos ha sido añadida a la muestra de suelo de unos 5 grs previo a la etapa de extracción. A continuación se añade solución tampón para el ajuste de la fuerza iónica. Se sella el vial, se agita y se deja estabilizar durante unos minutos. La extracción se efectúa mediante un sistema automático de Head Space/Tampa marca Perkin Elmer Turbomatrix 40 Trap. Los vapores resultantes del equilibrio se concentran en una trampa con relleno Air Toxics, que posteriormente es secado a contracorriente para la eliminación del agua residual. La trampa es calentada a alta velocidad y los compuestos desorbidos térmicamente son introducidos en un Cromatógrafo de Gases Perkin Elmer Clarus 600 acoplado a un espectrómetro de masas Perkin Elmer Clarus 600 T. Mediante el software se recogen los distintos segmentos del cromatograma donde de una forma sencilla se extraen las distintas abundancias isotópicas de cada uno de los iones seleccionados. Las abundancias isotópicas obtenidas de cada muestra, se introducen en una hoja de cálculo donde se obtienen las relaciones isotópicas de cada compuesto, y por tanto la concentración del mismo según la masa de partida de la muestra. En este apartado se ha contado con ayuda de personal del Departamento de Química Analítica de la Universidad de Oviedo, que cuenta con una amplia experiencia en este tipo de cuantificación. Los resultados obtenidos han resultado muy satisfactorios con recuperaciones del 96 % y un CV del 4% para benceno en el nivel de 0.02 mg/Kg y de 101 % y un CV del 5 % para el nivel de 20 mg/Kg, resultando por tanto un método adecuado para el fin previsto. El tiempo medio de análisis por muestra esta en torno a unos 25 minutos desde que se efectúa la pesada de la alícuota de suelo hasta su cuantificación, y el proceso cromatográfico dura en torno a unos 15 minutos, lo que demuestra que resulta una técnica muy rápida y de bajo coste. A. Rosado, P. Sánchez, S. Ballester, J.M. Serrano. IPROMA, S.L. Avenida de los Pirineos 9, Nave San Sebastian de los Reyes (MADRID) AGRADECIMIENTOS Este trabajo ha sido financiado por el CDTI con el nº de proyecto IDI También agradecer la colaboración al personal investigador del Departamento de Química Analítica de la Universidad de Oviedo por la ayuda prestada para su aplicación por la técnica de Dilución Isotópica. CONCLUSIONES Determinación de compuestos aromáticos (BTEX) en suelos contaminados y vertidos de gasolineras mediante HS&CG/MS. Método de cuantificación por dilución isotópica Procesado de muestras. Metodología Resultados obtenidos. Recuperaciones Cromatogramas y perfiles isotópicos obtenidos La técnica de Dilución Isotópica se ha mostrado como una excelente herramienta de cuantificación en el estudio de contenido de Hidrocarburos Aromáticos (BTEX) en suelos contaminados con excelentes resultados. Esta técnica resulta muy rápida en su aplicación al no usar recta de calibrado, no genera residuos de laboratorio y presenta un bajo coste comparado con otras metodologías aplicadas para este tipo de estudios. Los cromatogramas y perfiles isotópicos obtenidos de cada uno de los compuestos ensayados (BTEX), que se han obtenido mediante la técnica descrita, se muestran a continuación. Se puede apreciar la relación de masas de compuesto natural y enriquecido para cada uno de los compuestos. Mediante el uso de fortificado, se han efectuado estudios de recuperación y exactitud en suelos previamente calcinados, que han sido fortificados a distintos niveles de concentración, con excelentes resultados en todos los compuestos ensayados. BENCENO ETILBENCENO 2 – 3 grs de suelo Spyke C13Tampón Adición Perfil IsotópicoDeconvoluciónCálculos BENCENO%Recup.Dato 1Dato 2Dato 3Dato 4Dato 5Dato 6Dato 7Dato 8Dato 9Dato 10Mediadsds µg/Kg LCLC 20 µg/Kg ,513,590, LC50 µg/Kg ,823,511,76 R.MEDIO1000 µg/Kg ,742,6726,67 R.MAXIMO20 mg/Kg ,375,341,07 TOLUENO%Recup.Dato 1Dato 2Dato 3Dato 4Dato 5Dato 6Dato 7Dato 8Dato 9Dato 10Mediadsds µg/Kg LCLC 50 µg/Kg ,522,971,48 2 LC100 µg/Kg ,524,71 R.MEDIO1000 µg/Kg ,355,1951,9 R.MAXIMO20 mg/Kg ,486,041,21 ETILBENCENO%Recup.Dato 1Dato 2Dato 3Dato 4Dato 5Dato 6Dato 7Dato 8Dato 9Dato 10Mediadsds µg/Kg LCLC 50 µg/Kg ,328,534,27 2 LC100 µg/Kg ,036,51 R.MEDIO1000 µg/Kg ,595,1751,66 R.MAXIMO20 mg/Kg ,66,451,29 m+p-XILENOS%Recup.Dato 1Dato 2Dato 3Dato 4Dato 5Dato 6Dato 7Dato 8Dato 9Dato 10Mediadsds µg/Kg LCLC 100 µg/Kg ,65,93 2 LC200 µg/Kg ,738,1616,33 R.MEDIO2000 µg/Kg ,766,63132,68 R.MAXIMO40 mg/Kg ,844,911,97 o-XILENO%Recup.Dato 1Dato 2Dato 3Dato 4Dato 5Dato 6Dato 7Dato 8Dato 9Dato 10Mediadsds µg/Kg LCLC 50 µg/Kg ,986,083,04 2 LC100 µg/Kg ,615,68 R.MEDIO1000 µg/Kg ,16,3263,17 R.MAXIMO20 mg/Kg ,585,761,15 RECUPERACIONES L.DL.C 3 ds10 ds 2,167,19 L.DL.C 3 ds10 ds 4,4514,85 L.DL.C 3 ds10 ds 12,842,67 L.DL.C 3 ds10 ds 17,7859,28 L.DL.C 3 ds10 ds 9,1330,42 L.C (µg/Kg) TOLUENOXILENOS