(DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA) INFORME del GAMM (DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA) UNIVERSIDAD DE VALENCIA CONTROL DE CALIDAD MULTIVARIANTE DE LAS AGUAS POTABLES DE LA RED DE ABASTECIMIENTO DE LA PROVINCIA DE VALENCIA

LABORATORIO ANALÍTICO SALUD REGULACIÓN CALIDAD AGUA POTABLE PARÁMETROS ANALÍTICOS MÉTODOS INTRODUCCIÓN (SENSORES) (SISTEMA EN PROCESO) (MSPC) LABORATORIO ANALÍTICO ANÁLISIS DE RUTINA VALIDACIÓN EXTERNA *MATERIALES DE REFERENCIA *TEST INTERLABORATORIO ALGUNAS DESVENTAJAS: -ALTERA LA RUTINA -NO PREVIENE ERRORES FUERA DEL PERIODO DE VALIDACIÓN - COSTE RESULTADO ANALÍTICO ESTADÍSTICA MULTIVARIANTE PCA PLS ESTADÍSTICA UNIVARIANTE SPC GRÁFICOS DE CONTROL -POCO ROBUSTOS CONTROL DE CALIDAD MULTIVARIANTE (alternativa para una alerta continua, independiente y automática ) CARAZTERIZACIÓN PROBLEMAS CALIBRACIÓN MULTIVARIANTE

(ESTADÍSTICOS ASOCIADOS A MODELOS PCA) MSPC (ESTADÍSTICOS ASOCIADOS A MODELOS PCA) Q T2

OBJETIVOS CONTROL DE CALIDAD MULTIVARIANTE (INTERNO) PROBLEMA ANALÍTICO AGUAS POTABLES *ZONA *ORIGEN CONOCIMIENTO MSPC PCA PLS ADAPTACIÓN CONTROL DE CALIDAD MULTIVARIANTE (INTERNO) (iMAQC) VALIDACIÓN INTERNA DEL LABORATORIO DETECTAR ERRORES SISTEMÁTICOS EN LOS METODOS ANALÍTICOS APLICACIÓN PROGRAMA VALIDACIÓN EXTERNA COMPLEMENTAR *AUTOMÁTICA E INDEPENDIENTE

M PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL M PCA PLS LABORATORIO 6 ZONAS DE LA PROVINCIA DE VALENCIA * ORÍGENES: POZO Y RED (136 MUESTRAS) M LABORATORIO MÉTODOS DE ANÁLISIS VALIDACIÓN EXTERNA MATRIZ DE RESULTADOS RESULTADOS (25) Q VALIDACIÓN INTERNA PCA PLS RES Nº MET

Nº PARÁMETRO 1 TURBIDEZ 0.1 12 0.5 0.3 0.6 6 2 pH 7.11 7.97 7.59 7.60 MIN MAX MEDIA MEDIANA PERCENTIL LIM 1 TURBIDEZ 0.1 12 0.5 0.3 0.6 6 2 pH 7.11 7.97 7.59 7.60 7.89 9.5 3 CONDUCTIVIDAD 598 1558 1117 1154 1364 - 4 CLORUROS 30 193 109 117 150 200 5 SULFATOS 44 368 269 305 341 250 6 SÍLICE 2 16.3 6.2 5.6 10.8 - 7 CALCIO 86 194 140 141 169 200 8 MAGNESIO 25 59 41 41 50 50 9 SODIO 15 120 66 71 97 150 10 POTASIO 0.8 37.5 3.2 2.9 4.3 12 11 DUREZA 32.2 69.7 51.6 53.3 63.7 70.5 12 ALCALINIDAD 185 355 255 253 323 - 13 RESIDUO SECO 396 1312 829 853 1040 1500 14 OXÍGENO DISUELTO 77 115 98 98 108 75 15 NITRATOS 2 131 32 19.5 91 50 16 OXIDABILIDAD 0.6 1.8 1.0 1.0 1.4 5 17 C.O.T. 0.59 2.98 1.52 1.49 2.36 - 18 BORO 1.2 296 97.5 93.0 168.3 - 19 FLÚOR 91 388 243 253 328 1500 20 C.O.V. 10 137.7 44.5 36.7 113.7 - 21 HIERRO 3 347 17 3 53 200 22 CINC 0.5 238.0 24.2 14.0 76.0 5000 23 CLORO RESIDUAL 0.03 2.2 0.57 0.6 1.3 - 24 ALUMINIO 0.001 0.122 0.016 0.003 0.074 0.2 25 TEMPERATURA 9.0 28.0 19.3 19.3 25.0 25

086 077 TURBIDEZ POTASIO HIERRO DATOS AUTOESCALADOS NÚMERO DE MÉTODO

ZONA Zona 2 LA SAFOR Zona 3 L’HORTA

ORIGEN RED POZO

PCA-ZONA Zona 2 Zona 3

DPLS: ZONA (VAR. RESPUESTA) La muestra 127 está mal codificada. En realidad pertenece a la zona 2 y no la 3 (por un error de etiquetaje)

GRÁFICO DE CONTROL Q -T2 (PCA- DE 6 PCs; 73% DE VARIANZA) 086 077 TURBIDEZ POTASIO HIERRO Muestra 86 Pozo costero de uso estacional (verano). La toma de muestra coincide con el arranque del pozo tras el periodo de inactividad. La depresión en el acuífero arrastra materiales del suelo, aumentando la turbidez, mientras que el hierro proviene de la tubería de succión. Por otro lado, el hierro en disolución puede aumentar además, las medidas de turbidez. Muestra 77 Pozo cercano a una zona de incineración de residuos cárnicos, lo que justifica el nivel tan elevado de potasio Este hecho se confirmo al observar una radioactividad elevada (asociada al isótopo 40K)

ELIMINADAS MUESTRAS 77 Y 86

ELIMINADAS: 86,77 PCA (2 PCs); Q T2

Pozo del mismo origen y zona que la muestra 86 GRAFICOS DE CONTRIBUCIÓN RESIDUAL PCA PLS Muestra 76 Pozo del mismo origen y zona que la muestra 86 Los valores de turbidez y hierro son elevados por las mismas razones que las indicadas para dicha muestra.

Es un pozo situado en el interior, por lo que incorpora menos arenas. GR. CONTRIBUCIÓN RESIDUAL (PCA). MUESTRAS CON Q ELEVADO Muestra 114 (~ 86 y 77) Es un pozo situado en el interior, por lo que incorpora menos arenas. Esto puede justificar la presencia de un mayor contenido relativo de hierro respecto de turbidez. Muestra 131 ( 86, 76 y 114) Proviene de aguas superficiales y por consiguiente es normal un valor bajo de turbidez, pero sería esperable también un bajo nivel de hierro. El elevado nivel de hierro podría indicar un error en el método analítico. Muestra 94 El cinc proviene del paso del agua por la red de tuberías galvanizadas de la zona. Muestra 98 Agua de red obtenida por dilución del pozo 77, por consiguiente, con un valor todavía elevado de potasio. El cinc proviene de las tuberías galvanizadas que se emplean en esa zona.

Muestra 84 La turbidez es justificable por tratarse de un agua de pozo El nivel de boro y flúor elevado podría indicar un error en dichos métodos analíticos. Alternativamente, podría tratarse de errores en la toma o almacenaje de la muestra (frascos de vidrio). Muestras 54 y 135 Son pozos de elevada salinidad, lo cual aumenta todos los parámetros asociados a esta característica (ej: Conductividad e iones).

REFLEXIÓN Necesidad de prevenir casos de intoxicación relacionados con diversos productos de consumo público El control de calidad convencional resulta insuficiente para prevenir situaciones fuera-de-control o detectar posibles errores en los métodos de ensayo. Se deben primar los esfuerzos por desarrollar técnicas de alerta automáticas, que actúen a medida que se obtienen los resultados, tal como las empleadas en este estudio.