Descargar la presentación
La descarga está en progreso. Por favor, espere
Publicada porMaría Josefa Fidalgo Robles Modificado hace 9 años
1
vimos que a ( p,T ) constantes: si permitimos cambios de p y T: cond. de equilibrio: si cambia el avance a ( V, T) constantes: cond. de equilibrio el mínimo de la curva ( G- ) VT no es eq a menos que p no afecte el equilibrio químico, o sea ( p/ ) VT =0. = 0 ¿donde está el eq. químico? Principio de Le Chatelier (moderación) se modifica para minimizar la perturbaciónestado de equilibrio perturbación
2
un poco fuera del eq. : cerca del eq. llamamos R a R G estabilidad termod. a p= cte., manteniendo el eq: a T= cte., manteniendo el eq: signo= R H signo=- R V Aplicaciones: T cte., efecto del cambio de la concentración de sustancias; el sistema reacciona para mantener K [reactivos] eq [productos] eq 1
3
efecto del cambio de la presión (sist. gaseosos ideales). Ej: 2 si = 0 entonces p no afecta la posición del eq. ( eq o ’ eq ) p KxKx también puedo variar la presión por agregado de gas inerte a V = cte. si el sistema es ideal, no varía la posición del eq. (se compensa el cambio en p con el de x ) cosa loca: por agregado de j a ( T,p ) el eq. no evoluciona para bajar j ! Q p =(p/n) Q p ( ln Q p / n j ) p,T,nj i = ( j – x j ) / n j = -2 y CO = -1. S i x CO < 0.5, ( j – x j )<0 y por agregado de CO, baja Q p y se favorece la reacción de descomposición de metanol ! por ej:
4
si la mezcla gaseosa no es ideal: por ej: aunque = 0 si p es elevada, K K p efecto del cambio de la presión (sist. condensados). 2’ Cambio de volumen en estado tipo. ’ indica sólo componentes en fase condensada por ej. a 298 K y 100 bar, la reac. de autoprotólisis: efecto del cambio de la temperatura 3 derivando Kirchhoff
5
Equilibrio y mecánica estadística (aspectos moleculares) energía libre y K efecto de T sobre el eq. (van´t Hoff) ej: reac. endo- térmica K y funciones de partición población EE E A B E A B >T>T
6
por ej. dimerizaciones: control Hcontrol S modelo extremo q A =1, q B =kT/ K= (kT/ ) exp(- E o /RT) E o población E o población E o A B
7
Interfaces cargadas. Potencial electroquímico transferencia de e o iones entre 2 fases de materiales idénticos, a potencial: transferencia de especias cargadas entre fases, sin afectar el estado de carga de la fase:
8
Celdas galvánicas. Ej: Ec. de Nerst acceso experimental a coeficientes de actividad media
9
Determinación de coeficientes de actividad media y constantes de equilibrio (método de Harned): uso la expresión de D.H. para reemplazar y se extrapola a m 0. Se obtiene Eº de la ordenada y luego se puede calcular para cada punto experimental.
Presentaciones similares
© 2024 SlidePlayer.es Inc.
All rights reserved.