Ingrid J. Rincón, Cristian J. Murillo, Andrés F

Presentación del tema: "Ingrid J. Rincón, Cristian J. Murillo, Andrés F"— Transcripción de la presentación:

1 SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN ESPECTROSCÓPICA DE NUEVOS BENCIL ÉSTERES DE ÁCIDOS α,α-DIARILGLICÓLICOS
Ingrid J. Rincón, Cristian J. Murillo, Andrés F. León, Juan-Manuel Urbina Laboratorio de Química Orgánica y Biomolecular, Universidad industrial de Santander, Ciudad Universitaria, Código Postal , Bucaramanga, Colombia. Introducción Los ésteres comprenden una gran familia de compuestos orgánicos ampliamente distribuidos en la naturaleza en donde actúan principalmente como semioquímicos (comunicación insecto-insecto y/o planta-insecto), aromatizantes y saborizantes. Estos compuestos han atraído gran atención debido a su alta presencia en compuestos bioactivos de origen natural.1 Generalmente se obtienen por esterificación de ácidos carboxílicos con diversos alcoholes y fenoles; en nuestro laboratorio se lleva a cabo la esterificación de ácidos α,α-diarilglicólicos empleando como agente esterificante la O-bencil-N,N’-diciclohexilisourea. Parte Experimental Todos los compuestos 3a-e fueron caracterizados por IR y 1H-RMN. La preparación de los bencil ésteres 3a-e se llevó a cabo por el método que hace uso de la O-bencilisourea.2 Inicialmente se preparó la isourea 1 a partir de N,N’-diciclohexilcarbodiimida (DCC) y alcohol bencílico; posteriormente se hizo reaccionar la isourea (sin purificación previa) con los diversos derivados de los ácidos α,α-diarilglicólicos 2a-e. Figura 1. Espectro IR del ácido 3,3,4,4’,5,5’-hexametoxibencílico y del 3,3,4,4’,5,5’-hexametoxibencilato de bencilo Esquema 1. Preparación de diversos bencil ésteres 3a-e derivados de ácidos α,α-diarilglicólicos alcoxisustituidos. Esta ruta sintética involucra inicialmente la protonación del nitrógeno N-imídico de la isourea dando lugar al intermediario 1’ que posteriormente es atacado por el anión carboxilato 2’ en el átomo de carbono del grupo alcoxilo, generando un éster por sustitución.3 La reacción siempre transcurrió en atmósfera inerte (Argón), se utilizó CHCl3 como solvente y la purificación se realizó con n-heptano:AcOEt en diferentes proporciones. Figura 2. Espectro 1H-RMN (400 MHz en CDCl3 ) del 2-hidroxi-2,2-bis(3,4,5-trimetoxifenil) acetato de bencilo. Conclusiones Los mejores rendimientos para la preparación de bencil ésteres se obtuvo a partir de la relación 5:1 heptano:AcOEt El CHCl3 se escogió como solvente sobre el PhMe y THF ya que estos requieren de mayor atención para garantizar su buen estado como solventes secos. La reacción transcurrió con buenos rendimientos, evidenciando la alta tolerancia de la isourea hacia los grupos electrodonadores, como los grupos presentes en los compuestos 3b-e. Resultados Tabla 1. Características físicas, cromatográficas y rendimientos de los bencil ésteres derivados de los ácidos α,α-diarilglicólicos. Comp. Aspecto físico Rf(*) Pf (°C) Obs. Pf (°C) Rep. Rend. % 3a Aceite naranja 0,40 (5:1) - 74,5 - 75 91 3b Aceite amarillo claro 0,33 (3:1) 88 3c Aceite naranja claro 87 3d 0,43 (1:1) 86 3e Sólido cristalino blanco 0.35 (1:1) 83-85 83 Referencias 1. K. M. Huttunen, H. Raunio, J. Rautio, Pharmacol. Rev., 63, 750 (2011) 2. Y. Liu, Synlett, 8, 1353(2009) 3. A. A. Bakibaev, V. V. Shtrykova, Russ. Chem. Rev., 64, (1995) Agradecimientos A la Vicerrectoría de Investigación y Extensión (VIE) y a la Escuela de Química de la Universidad Industrial de Santander (COLOMBIA)