Taller de inicio de la actualización del Plan Nacional de Implementación del Convenio de Estocolmo en México COPs de uso industrial 10 de junio 2015  

Objetivos del inventario Evaluar si el reciclaje actual de los productos y gestión de residuos cumplen los requisitos del Convenio. identificar áreas en las que no lo hacen. Proporcionar la base para el desarrollo de una estrategia en el PNI (identificar los sectores económicos a priorizar y el tipo de acciones que demandan esos sectores). Informe a la Conferencia de las Partes del Convenio sobre los progresos realizados para eliminar los nuevos COPs Identificar las áreas donde se necesita apoyo financiero o técnico (para llenar los vacíos en el inventario, y para dar cumplimiento a las obligaciones del Convenio).

Información obtenida a través del inventario incluye lo siguiente: Usos actuales y pasados y producción de los COPs industrialesen México Presencia de productos y artículos que contienen COPs en el mercado de consumo Flujos de productos y artículos que contienen COPs que ingresan a un país y corrientes de reciclaje Prácticas relativas a la eliminación de los productos y artículos que contienen COPs industriales cuando se convierten en residuos Totalidad de las existencias de COPs industriales

Fuentes de información Internacionales Perfil de riesgo (PNUMA) Evaluación de la gestión de riesgos (PNUMA) Guias (PNUMA) ATSDR HSDB Criterios de Salud Ambiental OECD Planes de PBDEs (por ej, el de Washington S. Nacionales: SIAVI INEGI ANIQ Cosmos on line y Quiminet Revistas científicas Resultados otros proyectos nacionales sobre COPs VACIOS DE INFORMACIÓN Datos detallados sobre importación-exportación y producción

Inventario COPs Industriales (Esquema) Incluye: comercio, uso, existencias, residuos y sitios contaminados Aceites eléctricos Bifenilos policlorados (BPC) (compilar información generada) Retadantes de flama bromados (PBDEs) Hexabromobifenilo (HBB) Hexabromocyclododecano (HBCD) Pentabromodifenil éter comercial (c-pentaBDE) Octabromodifenil éter comercial (c-octaBDE) Surfactantes fluorados Ácido sulfónico perfluoroctano (PFOS) , sus sales y perfluoroctano sulfonilo (PFOSF)

Contenidos de PBDEs en c-octa-BDE-c El producto comercial octa-BDE-c consta de varios componentes, con diferentes propiedades y posibles riesgos, estos componentes son: éter de hexabromodifenilo (5.5%); éter de heptabromodifenilo (42.3%) éter de octabromodifenilo (36.1%); éter de nonabromodifenilo (13.9%) y éter de decabromodifenilo (2.1%) La composición de los PBDEs es similar a de los PBBs, aunque su configuración molecular difiere debido a la presencia de un enlace de éter entre los anillos fenil (Hardy, 2002). El enlace también hace que los PBDEs sean estructuralmente similares a la tiroidina, la hormona de la tiroides, y por consiguiente, estos compuestos pueden interferir con la función del sistema endocrino. En 40-50 años Hay moléculas en todo el planeta incluyendo en las células de los seres vivientes

La IARC clasificó al HBB como posible carcinógeno humano (grupo 2B). COPs inustriales Efectos en la salud y el ambiente (continuación) Hexabromobifenilo USOS: Retardante de flama en termoplásticos a base de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS) utilizados en infinidad de productos: construcción, en carcasas de maquinaria, en productos industriales y eléctricos, así como en espumas de poliuretano para tapicerías de automóviles. La proporción estimada del contenido del hexabromobifenilo en el ABS es del 10% (IPCS, 1994). FireMaster FF-1 FireMaster BP-6, su composición puede cambiar de lote a lote pero los constituyentes principales son 2,2',4,4',5,5'- hexabromobifenilo (60-80%), y 2,2',3,4,4',5,5'- heptabromobifenilo (12-25%) El más tóxico de los bifenilos polibromados (PBB) y sus homólogos superiores (hepta-, octa-, nona-y decabromados policlorados) , que son de toxicidad baja (IPCS, 1994) Aunque la toxicidad aguda del hexabromobifenilo es baja, se han observado una serie de efectos tóxicos crónicos, como hepatotoxicidad en experimentos con animales La IARC clasificó al HBB como posible carcinógeno humano (grupo 2B). Perturban el sistema endócrino (disruptores endocrinos) se observan efectos en la capacidad reproductiva en ratas, visones y monos. Hay evidencia epidemiológica en trabajadores de hipotiroidismo expuestos a los bifenilos polibromados.

Daño reproductivo y posible riesgo de disminución de la fecundidad COPs Efectos en la salud y el ambiente (continuación) c-Octa-BDE combinación compleja de congéneres: hexa, hepta, octa y nona USOS: El 95% en producción de polímeros de acrilonitrilo- butadieno-estireno (ABS) a cargas de 12-18% de peso en el producto final; 5% del consumo en poliestireno de alto impacto (HIPS), y otras resinas. Estas resinas se usan en múltiples aplicaciones Daño reproductivo y posible riesgo de disminución de la fecundidad Estudios específicos reportan neurotoxi-cidad retardada e inmunotoxicidad en humanos Riesgos ecosistémicos. Habilidad de acumularse en sedimentos Una evaluación cuantitativa de sus efectos no es posible sobre la base del actual nivel de información, aún se requiere mayor producción científicamente racional complementaria Posible formación de Dibenzoparadioxinas y dibenzofuranos bromados durante la combustión de artículos que contienen c-octabromodifenil éter es otra causa de preocupación (European Commission, 2003)

Efectos en la salud y el ambiente C- Penta-BDE COPs Industriales Efectos en la salud y el ambiente C- Penta-BDE USOS: Retardante de Flama Dificultad para saber el porcentaje de uso en diferentes productos en 40 años de producción Desde 1999, el 95 a 98%, se ha consumido en espuma de poliuretano cuya proporción puede ser entre el 10 y 18%. A pesar de que su toxicología no está completamente entendida, algunos estudios han demostrado toxicidad reproductiva, toxicidad en el desarrollo neuronal y efectos en la glándula tiroides. Los efectos neurotóxicos de los PBDE s son similares a los observados en lo BPCs, por lo tanto, los niños expuestos probablemente son propensos a presentar problemas leves pero detectables en su desarrollo. estudios indican efectos reproductivos en colonias de plancton y mayor riesgo respecto a su bioacumulación del en organismos superiores en la cadena alimentaria PFOS Sulfonato de perfluorooctano, sus sales y fluoruro de perfluorooctano sulfonilo (PFOSF) Ver ejemplos siguientes Carcinógeno de categoría 3; pruebas limitadas de efecto carcinógeno Tóxico; peligro de daño grave a la salud por exposición prolongada en caso de ingestión Puede causar daños fetales  Tóxico para organismos acuáticos, puede causar efectos adversos a largo plazo en el ambiente acuático.

Usos de PFOS en México Surfactantes de perfluoroalquilo de cadena larga (continuación) Poductos/ Procesos Forma de uso Acciones Alternativas Brillo para pisos Facilitar la distribución de la cera Investigar qué se usa Evaluar Acuíferos Fluorosurfactantes de cadena corta Textiles, papel y cuero Repeler agua, aceite, manchas. Acabado, recubrimiento Investigar si se usa en México Polímeros fluorados de alto peso molecular. Impermeabilizantes de cera, silicona, poliuretano Alfombras Se reporta no uso Investigar volúmenes en uso Disponibles en uso Papel y empaques Impermeabilizantes (aprox 8% del mercado) Determinar los tipos de papel que usan PFOS Insecticidas Sulfuramida Termitas, cucarachas y hormigas Registrado en México. Cuantificar y definir su uso Adoptar mejores prácticas de aplicación y manejo Líquidos en aviación PFOS o precursores Definir si se usan Disponibles

Usos PFOS en México surfactantes de perfluoroalquilo de cadena larga (continuación) Poductos/ Procesos Forma de uso Acciones Alternativas Procesos de galvanizado decorativo y metálico y de plástico surfactante en el proceso de galvanizado Investigar cuanto se usa Evaluar Acuíferos Existen sustitutos no fluorados y métodos nuevos Producción química de petróleo y gas para recuperar petróleo atrapado en pequeños poros entre partículas de roca Determinar si se usan en México Existen alternativas Industria electrónica Usos diferentes en procesos en cámaras , teléfonos celulares, impresoras, sistemas de comunicación satelital Determinar si la industria electrónica en México los usa La mayor parte los artículos finales no contienen PFOS, ya que las partes son lavadas. Industria de los semiconductores Litografía de alta gama para chips Debido al proceso, no quedan restos de PFOS No Hay aún MTD y MPA Industria fotográfica Revestimientos para película, papeles Invetigar

Hexabromobifenilo (HBB) Diagnóstico Producción Global: Ocurrió entre 1970 a 1976 el dato disponible es de una producción aproximada de 6,000 ton de HBB. Posteriormente se produce octaBB y decaBB hasta 1979 que ya no se producen en EUA Accidente en Michigan 1973, contaminación agrícola También se produjeron en Reino Unido hasta 1977 y en Alemania hasta mediados de 1985. Producción en México: No existen datos de producción como materia prima La posibilidad de hacer un diagnóstico respecto al volumen por descartar de aparatos y artículos producidos o importados con contenidos de PBB, es difícil y puede ser de poca utilidad considerando que el mayor porcentaje de estos aparatos ya ha sido descartado, reciclado o confinado. Importación: No se cuenta con datos debido a que se reporta con una fracción arancelaria múltiple que incluye otras sustancias. Consumo Previo en México: Como materia prima en Acrilonitrilo Butadieno Estireno ABS y espumas de poliuretano en las décadas 70 y 80 se desconoce.

Hexabromobifenilo (HBB) (continuación) Consumo actual: De acuerdo a una encuesta llevada a cabo en 2011 por la ANIQ entre sus asociados, no se consume o produce hexabromobifenilo en México. Liberaciones al ambiente: No hay datos específicos para HBB. Sólo para PBDEs Conclusiones: La posibilidad de hacer un diagnóstico respecto al volumen aún por descartar de aparatos y artículos producidos o importados con contenidos de PBB, puede ser útil para conocer los artículos similares que contienen otros (PBDEs) Acciones a Incluir en el PNI Identificar artículos de uso doméstico o industrial con contenidos de HBBs que fueron importados o producidos en México en las décadas 70 y 90, con el fin darles un manejo adecuado. Se estima que el contenido de PBB puede ser de un 10% respecto al peso del plástico del producto.

c-penta-BDE Producción Global: consumo histórico global de penta-BDE fue ~ 119,500 ton de 1970 a 2004. Producción Nacional: No existen datos sobre producción . Importación: No se encontraron datos, cuenta con una fracción arancelaria múltiple que incluye otras sustancias. Distribuidores: Chemtura Corporation México, S.A de R.L. de C.V. (Filial en México). Consumo actual en México: De acuerdo a encuesta llevada a cabo por la ANIQ entre sus asociados en 2011, no se consume o produce Penta-BDE

c-pentaBDE continuación Consumo Previo en México: en el sector que produce poliuretano: De acuerdo a datos ANIQ se consumieron 572,233 ton de poliuretano, de 1998-2008; (promedio anual de 52,021 ton) con contenidos del 10 a 18% de penta-BDE (Alaee et al, 2003); Por tanto, El consumo de Penta-BDE fue ~ de 5,202 a 9,363 ton/año para el período señalado de 11 años El 90% de esta cantidad se destina en usos en tapicería, colchones alfombras, muebles automóviles, principalmente. En cuanto a los aparatos al llegar al final de su vida útil, (4 tipos de electrónicos, 2 tipos de electromésticos y dos tipos de vehículos) de1996 a 2009 (14 años), se estimó que: La generación de 7,725,486 ton de chatarra cuyos contenidos de Penta-BDE fue de 45.39 ton, lo cual resulta en un promedio de 3.24 ton/año que se han liberado. El universo de textiles y colchones no incluido en los cálculos anteriores debe ser significativo y por tanto, un importante sector generador de compuestos bromados al ambiente

c-octa-BDE Producción Global: ~ 6,000 toneladas por año (WHO, 1994). De acuerdo con el Foro de Bromo y Ciencias Ambientales (BSEF), el octa-BDE se comercializó en algún momento de mediados de los 70 al 2004. Producción en México: No existen datos sobre producción en México. Importación: no se encontraron datos, cuenta con una fracción arancelaria múltiple que incluye otras sustancias Distribución: Chemtura Corporation México, S.A de R.L. de C.V. (Filial en México). Otros proveedores Consumo actual: de acuerdo a una encuesta llevada a cabo por la ANIQ entre sus asociados, no se consume o produce hexabromobifenilo en México.

c-cta-BDE (continuación) Consumo Previo en México: En1998-2008, se consumieron 750,229 ton de Acrilonitrilo Butadieno Estireno ABS; (promedio 68,202 ton/año) con contenidos del 12 a 20% de octa-BDE (SAEFL, 2003; Alaee et al, 2003) si se aplican estos porcentajes a la producción de ABS, el consumo de octa-BDE fue ~ de: 8,184 a 13,640 ton/año Respecto a la producción de Poliestireno de Alto Impacto (HIPS), se consumieron 37,971; o sea un promedio anual de 3,452 ton, de las cuales la proporción usada del octa-BDE es del 12-15% de peso en producto final; si se aplican estos porcentajes, a la producción de HIPS, el consumo fue ~ de: 414.2 a 517.8 ton/año de octa-BDE Los datos anteriores parecen elevado deben ser revisados con el sector productivo correspondiente.

c-octa-BDE (continuación) Consumo-generación Previos en México: En el sector Aparatos electrodomésticos, electrónicos y vehículos descartados de 1996 a 2009 (14 años): El contenido de octa-BDE en 8,087,765 de chatarra fue de 866 ton, lo cual resulta en un promedio anual de: 61.86 ton/año liberadas a diferentes compartimentos ambientales Los aparatos electrónicos y computadoras pueden representar el mayor aporte de esta sustancia al ambiente. El universo de textiles y colchones puede ser determinado con un mayor grado de dificultad aunque debe ser significativo y por lo tanto, un importante sector generador de compuestos bromados al ambiente.

C-0cta-BDE) (continuación) Datos ambientales: De acuerdo a la revisión bibliográfica, existen pocos datos sobre PBDEs en 173 niños de 6-13 años se encuentran valores n.d a 43 ng/g, de diferentes congéneres en lípidos en 6 diferentes sitios. (Pérez-Maldonado, 2009) Conclusiones: Es necesario un estudio de monitoreo y evaluación respecto a los PBDEs con el fin de determinar las acciones prioritarias iniciales respecto a estas sustancias. Acciones a Incluir en el PNI: Identificar sitios de reciclado, reparación, almacenamiento y confinamiento de productos que contienen octa-BDE, con el fin de evitar su reúso y garantizar su manejo seguro. Entre estos sitios se encuentran: los talleres de tapizado de muebles; reparación de aparatos electrodomésticos y electrónicos; estaciones de transferencia de RSU, talleres de desmantelamiento.

En síntesis, se espera desarrollar las siguientes fases: Fase de establecimiento de inventarios y evaluación de infraestructura y capacidad COPs industriales Estado actual (Linea Base) Vacios de información para evaluar adecuadamente Acciones HBB HBCD c-pentaBDE c-octaBDE PFOS y PFOSF

Fase de Jerarquización de prioridades y establecimiento de Objetivos COPs Determinar Responsables Jerarquización de prioridades Determinación Costos y presupuestos Identificación de recursos para implementar acción Evaluación capacidad nacional HBB HBCD c-pentaBDE c-octaBDE Ver siguiente ejemplo

PFOS en México (Acción Prioritaria ?) Poductos/ Procesos Forma de uso Acciones Alternativas Espumas extintoras de incendios Contenidos entre el 3-6% Sistemas de prevención y extinción de incendios Se usan en incendios Clase A (combustibles sólidos) y Clase B (líquidos inflamables) Gestión adecuada de los materiales residuales Conformar grupo de expertos en protección para definir selección de espumas a usar Definir inventarios de espumas con PFOS No usar espumas con PFOS en prácticas de entrenamiento 3M deja de producir espumas con PFOS Fluorosurfactantes de cadena corta Existe otras alternativas pero pueden degradarse a PFOS, que deben evaluarse MTD y MPA

Gracias