ORGANOCLORADOS

ORGANOCLORADOS Classificación y estructura Policlorobifenilos (PCBs): 209 congéneres x + y = n n= 1-10 10 grupos de PCBs homólogos Policlorodibenzo-p-dioxinas (PCDDs) y policlorodibenzofuranos (PCDFs) PCDDs PCDFs

ORGANOCLORADOS Classificación y estructura DDTs : p,p - DDT p,p - DDD p,p - DDE Hexaclorobenceno (HCB): -Hexaclorociclohexano (-HCH  Lindano), Aldrin, OCS,… -HCH OCS Aldrin Lindano: >99% HCH purificado 60-98.9% g-HCH Hexacloruro de benceno: 60-70% a-HCH y 12-16% g-HCH

ORGANOCLORADOS Utilización PCBs: Mezclas comerciales, con diferentes % de cloración (Aroclor, Clorphen,...)  Fluidos dieléctricos en transformadores  Retardadores de llama  Aceites lubricantes de alta estabilidad térmica 1929-197  Aditivos en fabricación de plásticos y tintes,  ..… PCDDs y PCDFs: Combustiones de productos clorados o PCBs a T bajas. DDTs :  Insecticida 1940-1974 > 4 bill. Ton  Lucha contra el paludismo ( países tropicales) Hexaclorobenceno (HCB):  Fungicida  Disolvente industrial  Intermedio fabricación (subproducto en la síntesis y combustión de productos clorados) -Hexaclorociclohexano (-HCH  Lindano) Aldrin,..: Plaguicidas OCS: Plantas electrolíticas con ánodos de grafito

ORGANOCLORADOS Propiedades Baja solubilidad en H2O  asocidados a partículas Elevado coeficiente de partición octanol-agua (Koc) Baja presión de vapor Elevada capacidad de bioconcentración Elevada resistencia a la degradación química Alta estabilidad térmica Elevada capacidad calorífica PCBs

PRODUCCIÓN TOTAL DE PCBs EN EL MUNDO

PORCENTAJES DE CONGÉNERES EN LAS MEZCLAS INDUSTRIALES DE PCBs PRODUCIDAS

USES OF PCBs From K. Breivik, A. Sweetman, J.M. Pacyna, K.C. Jones, Sci. Total Environ. 290, 181-198 (2002)

Población rural expuesta AREA DE ESTUDIO FLIX Comarca de la Ribera de Ebro Ubicada en el curso del río 4500 habitantes Industria electroquímica Agricultura de frutas y hortalizas, almendras, aceite y vino. Población rural expuesta contaminación específica

Comatogramas de tierras SUELOS Comatogramas de tierras F4 PeCB HCB OCS pp’DDE pp’DDT PCB 180 PCB 194 PCB 209 PCB 153 OCN Hexaclorobenceno y pentaclorobenceno Octacloroestireno PCBs op’ i pp’ DDE, DDD i DDT a, b, g y d hexaclorociclohexanos FLIX F5 PeCB HCB pp’DDE pp’DDT PCB 194 PCB 180 PCB 153 RIBARROJA PeCB HCB OCS pp’DDE PCB 180 PCB 153 PCB 138 PCB 190 PCB 194 PCB 118 a HCH g HCH FLIX PCB 196 PCB 195 PCB 209 b HCH

b HCH pp’DDE HCB PCB 180 PCB 194 PCB 138 pp’DDT PCB 190 OCS PCB 153 a HCH PCB 118 PeCB g HCH PeCB HCB OCS pp’DDE PCB 180 PCB 153 PCB 138 PCB 190 PCB 194 a HCH b HCH g HCH PCB 118

PLANTAS a b g (

ORGANOCLORADOS Transporte Pv H Koc Kd Ciclos biogeoquímicos de compuestos antropogénicos

ALIMENTOS

ORGANOCLORADOS Bio-toxicidad DDTs :  Efetos mutagénicos  Carácter femeneizante del p,p´-DDE en ratas  Disminución de la cáscara de huevos de aves Hexaclorobenceno (HCB):  Inhibe fotosíntesis en algas  Efectos teratogénicos en ratones  Porfiria en el hombre y otras especies  Posible carcinógeno en humanos -Hexaclorociclohexano (-HCH  Lindano) y OCs  Deficiencias sanguíneas y anémicas

ORGANOCLORADOS Degradación de PCBs Químicos  Reacción con radicales hidroxilo  f = ( nº Cl, posición) nº Cl  , orto y meta  v  No es viable en medio marino Fotoquímicos   = 280-300 nm  Posible formación de terfeniles, tetrafeniles, y dibenzofuranos  Preferentemente nº Cl  y posición orto. Biológicos f = ( nº Cl, posición)  Procesos aeróbicos PCBs menos clorados  Procesos anaeróbicos PCBs más clorados (en sedimentos) Decloración anaeróbica es selectiva para congéneres sustituidos en posición orto y meta (más tóxicos).

ORGANOCLORADOS Degradación del p,p´-DDT p,p - DDT Degradación microbiana anaeróbica Hidrólisis en media acuático Degradación biológica (fitoplancton, peces, aves) p,p - DDE p,p - DDD