Clasificación por reactividad Nucleófilo Muy bueno (fuerte)I-, HS-, RS- Bueno Br-, HO-, RO-, CN-, N3-Relativamente bueno NH3, Cl-, F-, RCO2- Débil H2O, ROH Muy débil RCO2H

ESTEREOQUIMICA SN2

EFECTO NUCLEOFILO

SN1 SN2 SN2 mecanismo concertado 1° > 2° > 3°Solventes no polares y apróticos Nucleofilo fuerte estereoquimica :Inversión de la configuración SN1por etapas3° > 2° > 1° > Solventes polares Nucleófilo moderado Estereoquimica . racemato

VELOCIDAD DE LA REACCION SN2: la velocidad de reacción depende de la concentración de ambos, reactante (halogenuro de alquilo) y nucleófilo. SN1: la velocidad de reacción es independiente de la concentración del nucleófilo.

Reactividad relativaGrupo Saliente (GS) Excelente Tosilato (TsO-), H2O, NH3 Muy bueno Ioduro (I-) BuenoBromuro (Br-) Relativamente bueno Cloruro (Cl-)Débil Fluoruro (F-) Casi inerte Hidroxilo (HO-),amida (NH2-), alcóxido (RO-)

En teoría, buenos agentes nucleófilos que son a la vez bases débiles, conducirán exclusivamente al producto derivado de  una sustitución bimolecular, SN2. Por otro lado, bases fuertes conllevan una eliminación bimolecular, E2. Halogenuros de alquilo secundarios expuestos a reactivos que no sean nucleófilos fuertes ni bases fuertes, pero que incluyen un medio polar, un solvente prótico, por ejemplo, la disociación (SN1, E1) puede ocurrir. Dependiendo de la naturaleza del medio, las cantidades relativas de productos de sustitución y eliminación pueden variar. Muchos halogenuros de alquilo secundarios (especialmente si un sustituyente es arilo) exhiben productos que provienen de las cuatro reacciones posibles.

SUSTITUCION VS ELIMINACION

La reacción estudiada es del tipo solvólisis, o sea, el nucleófilo es el solvente, agua en este caso. Al examinar los resultados experimentales se puede deducir que la reacción ocurrida es del tipo SN1 con extensiva racemización pero un ligero exceso de inversión. Reemplazando el agua por cantidades crecientes de acetona se observa un incremento en el grado de racemización del producto. En agua, el exceso de inversión alcanza un 18%, en 20% agua – 80% acetona, la racemización es casi completa. Como hemos explicado anteriormente, la interpretación posible es que el carbocatión no tiene completa libertad para reaccionar con el agua. Probablemente una de las caras está apantallada por el ion cloruro, formando ambos un par iónico unido en una caja de moléculas de agua. Las moléculas de agua sólo pueden atacar por la cara opuesta al cloruro, lo que provoca inversión. Al disminuir la concentración de agua, los pares de iones pueden sobrevivir lo suficiente sin reaccionar con ella y la reacción se producirá en los iones libres, o sea con racemización.

SOLVOLISIS

NATURALEZA SUSTRATO VELOCIDAD REACCION

EFECTO SUSTRATO