ELEVACION DE PUNTO DE EBULLICION Punto de ebullición normal: temperatura en la que la presión de vapor del líquido iguala la presión externa (760 mm Hg) Una solución hervirá a > temperatura que el solvente puro A mayor soluto disuelto, mayor efecto Consecuencia del soluto que disminuye la presión de vapor del solvente Razón entre la elevación de la temp de ebullición y la disminución de la presión de vapor a 100°C es aproximadamente constante a esa temperatura Como po es constante, puede considerarse proporcional a
Deducción del aumento de la Te a partir de la ecuación de Clapeyron:
Explicación molecular de la disminución de la presión de vapor Elevación de la temperatura de ebullición y depresión de la temperatura de congelamiento de soluciones acuosas
Depresión del punto de congelamiento (para soluciones diluidas) = constante crioscópica
Osmosis Existen muchas situaciones en la naturaleza en donde un solvente pasará espontáneamente a través de una membrana semipermeable, permeable al solvente pero no al soluto La presión osmótica, Π, es la presión que debe ser aplicada para detener el influjo de solvente
ACTIVIDAD Y COEFICIENTES DE ACTIVIDAD Electrolitos fuertes Asociación a altas concentraciones con iones de carga opuesta Grupos conocidos como pares iónicos o tripletes Especialmente en solventes con baja constante dieléctrica Afecta las propiedades coligativas (menor efecto que el esperado para soluciones de iones no interferentes) Electrolito puede estar completamente ionizado pero no necesariamente disociado en iones “libres” Soluciones tienen una concentración EFECTIVA O ACTIVIDAD ACTIVIDAD < CONCENTRACION ESTEQUIOMÉTRICA DEL SOLUTO Solución diluida a = m o a/m = 1 A medida que aumenta concentración a/m = m (en escalar molal) a/C = c (en escala molar)
actividad expresada como C Actividad de un electrolito se define como la ACTIVIDAD IONICA MEDIA, dada por la relación: m y n números estequiométricos de los iones en solución actividad expresada como C Calcule la actividad iónica media de cloruro de fierro 0,01M
Menos importante para no electrolitos o electrolitos débiles diluidos FUERZA IONICA Menos importante para no electrolitos o electrolitos débiles diluidos Para electrolitos fuertes y electrolitos débiles en conjunto con sales y otros electrolitos (buffers) mejor emplear actividad que concentración Coeficientes de actividad y actividades pueden determinarse con la aproximación de Debye Huckel, si se conoce la fuerza iónica del medio: Fuerza iónica: coeficiente de actividad calculado a partir de la ec de Debye Huckel para electrolito binario
Si la fuerza iónica del medio es > 0,02 El producto a*B es aproximadamente cercano a 1 para agua a 25°C
Soluciones de electrolitos Factor de Van’t Hoff, i Propiedades coligativas de electrolitos en solución: P = i PoA XB,soln i se corresponde más o menos con la ionización de electrolitos fuertes T = i mB K = i M R T