Supongamos una reacción reversible: aA(s) + bB(ac) dD(ac) + eE (g) Partimos de una mezcla de A, B, C, y D. A tiempo 0 podemos definir la relación de concentraciones de las especies según el cociente , cuya expresión incluye la concentración de cada especie elevada al coeficiente estequiométrico: A tiempo infinito, se transforma en K , constante de equilibrio aparente.
Sentido de avance: Conociendo el valor de Q y comparándolo con K, se podrá predecir la dirección de la reacción: Q > K, la reacción avanzará hacia la formación de reactivos. Q=K situación de equilibrio Q< K, la reacción avanza hacia la formación de productos.
En soluciones diluidas los f=1 por lo tanto K=K0 K varía de acuerdo al entorno iónico. K0 es la constante termodinámica K0= K F F un factor que describe la desviación del comportamiento ideal. F puede ser dividido en valores de f denominados coeficientes de actividad. Para el agua queda: En soluciones diluidas los f=1 por lo tanto K=K0
La ecuación límite de Debye- Hückel no ajusta experimentalmente a concentraciones mayores que 0,1 M y electrolitos 1:1. Finalmente, la ecuación que se utiliza mas comúnmente es la de Davies. Para electrolitos 1:1 y 1:2 Para iones individuales:
Ejemplo de calculo: Se preparan tres soluciones con la misma concentración de B, 2x10-5M pero con diferente concentración de H+. La absorbancia de cada solución se mide en una celda de 1 cm a 640 nm. Resultados en tabla: Solución Absorbancia 1,0M HCl 0,120 0,999M NaCl + 0,001M HCl 0,320 1,0 MNaOH 0,660