ISOMERÍA CONFORMACIONAL Química Orgánica. Prof. V.Gitto

Química Orgánica. Prof. V.Gitto CONFORMEROS Para el etano existen dos disposiciones posibles de sus átomos en el espacio, debido a la libre rotación que presenta el orbital molecular sigma Química Orgánica. Prof. V.Gitto

Química Orgánica. Prof. V.Gitto Pero considerando la disposición relativa de los hidrógenos en uno y otro carbono, existen dos conformaciones posibles: Conformación Vista lateral Vista frontal Alternada Eclipsada Química Orgánica. Prof. V.Gitto

Química Orgánica. Prof. V.Gitto Existen varias formas para representar esquemáticamente las conformaciones existentes por la rotación de un enlace C-C simple Representación Alternadas Eclipsadas Alternadas Líneas y cuñas Caballete Newman Química Orgánica. Prof. V.Gitto

Teoría de las tensiones de Baeyer Cuando el átomo de carbono está unido a otros cuatro átomos, el ángulo entre cualquier par de enlace es tetraédrico (sp3 =109,5°) Pero el anillo del ciclopropano es un triangulo con tres ángulos de 60°, y el del ciclobutano es un cuadrado con cuatro ángulos de 90° Química Orgánica. Prof. V.Gitto

Química Orgánica. Prof. V.Gitto Consecuencia El ciclopropano y el ciclobutano no forman un tetraedro con ángulos de 109,5° Sus ángulos se comprimen a 60° y 90° (para poder formar el triángulo y el cuadrado) Estas desviaciones del valor tetraédrico normal , hacen que la molécula estén tensas inestables Química Orgánica. Prof. V.Gitto

Química Orgánica. Prof. V.Gitto El ciclopropano y el ciclobutano sufren reacciones que abren los anillo, porque así eliminan la tensión El ciclopropano tiene más tensión que el ciclobutano, entonces el ciclopropano es más inestable ciclo propano ciclo butano 109,5° - 90° = 19,5° 109,5° - 60° = 49,5° Más tensión Química Orgánica. Prof. V.Gitto

Química Orgánica. Prof. V.Gitto Según Baeyer Pentágono = 108° (muy proximo a 109,5°), entónces debería estar libre de tensión. Ciclohexano = 120° debería haber cierta tensión Cicloheptano, ciclooctano, la tensión debía ser mayor Química Orgánica. Prof. V.Gitto

Eran inestables y Difíciles de sintetizar Consideraba que los anillos más pequeños o más grandes que el ciclopentano o el ciclohexano Eran inestables y Difíciles de sintetizar Química Orgánica. Prof. V.Gitto

La teoría de las tensiones de Baeyer ¿concuerda con la realidad? Química Orgánica. Prof. V.Gitto

En oposición a la teoría de Baeyer Ninguno de estos anillos (mayores a 4 C) es más inestable que su homólogo de cadena abierta Los más grandes se encuentran libres de tensión Química Orgánica. Prof. V.Gitto

Química Orgánica. Prof. V.Gitto ¿qué falla en la teoria de Baeyer, para que sea inaplicable a anillos de más de 4 C ? Química Orgánica. Prof. V.Gitto

Baeyer suponía que los anillos eran planos pero Estos anillos no son planos sino plegados Química Orgánica. Prof. V.Gitto

Cada ángulo de enlace podría ser de 109.5° Los anillos de 3, 4 y 5 C tienen disposición planar, permitiendo que los ángulos de enlace NO se ajusten a un tetraédro Química Orgánica. Prof. V.Gitto

Descripción orbital de la tensión angular Para que se forme un enlace se tiene que producir solapamiento de dos orbitales atómicos Cuanto mayor es el solapamiento, más fuerte es el enlace Química Orgánica. Prof. V.Gitto

Química Orgánica. Prof. V.Gitto Mayor solapamiento Menor solapamiento Química Orgánica. Prof. V.Gitto

Química Orgánica. Prof. V.Gitto Mayor solapamiento Menor solapamiento Menor tensión angular Mayor tensión angular Mayor estabilidad Menor estabilidad Química Orgánica. Prof. V.Gitto

Conformación de los cicloalcanos Ciclohexano Conformación de los cicloalcanos Química Orgánica. Prof. V.Gitto

Química Orgánica. Prof. V.Gitto estado de transición Química Orgánica. Prof. V.Gitto

Química Orgánica. Prof. V.Gitto Conformación forma silla: es la más estable del ciclohexano y de sus derivados Conformación bote: presenta enlaces C-C eclipsados (entonces tensión torsional) Tensión de Van der Waals Química Orgánica. Prof. V.Gitto

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Enlaces ecuatoriales y axiales en el ciclohexano Química Orgánica. Prof. V.Gitto

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Estéreo isomería de los compuestos cíclicos Isomería configuracional Isómero trans Isómero cis Química Orgánica. Prof. V.Gitto

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Química Orgánica. Prof. V.Gitto Otros ejemplos: Química Orgánica. Prof. V.Gitto

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¿Son quirales estos dioles? (aislar) Óptimamente activo Química Orgánica. Prof. V.Gitto

¿son quirales estos dioles? También tienen 2 centros quirales pero No son quirales Química Orgánica. Prof. V.Gitto

Química Orgánica. Prof. V.Gitto Es una estructura meso Química Orgánica. Prof. V.Gitto