Coulombimetria Son tecnicas en las cuales a partir de Q de corriente que circula se determina una concentracion Hay dos formas: Coulombimetria directa Valoracion Coulombimetrica
Coulombimetria Directa: Se mide la Q para electrolizar cuantitativamente una sustancia.Esta electrolisis se realiza de acuerdo a una estequimetria conocida. Asi se determina la cantidad de sustancia que se ha electrolizado.
Grafico La curva resulta de controlar el potencial de trabajo. Se realiza un montaje de tres electrodos (electrolisis selectiva). Se realiza con agitacion vigorosa Cuanto menos tiempo mejor Nunca se llega a intensidad cero. Cuando termina la determinación? Cuando la relacion I/Io=10-3 (error 0,1%) Ecuacion de la curva: I= Ioe-kt
Coulombimetria K= DA/Vd D: Coeficiente de Difusion (cm2/s) A: Area superficial del electrodo (cm2) V: Volumen de la disolucion d: Grosor de la capa de difusión, debe se pequeno, esto se consigue agitando
Coulombimetria I= Ioe-kt, ln vs. t (recta), k en le recta La Q se mide integrando t 1)Q= ∫ Idt tf=10-3Ioen la curva o 3) ∫ Ioe-kt dt = [ Io/k e-kt] = Io/k o o I= Ioe-kt, ln vs. t (recta), k en le recta 2) Integración numérica: Tomando puntos Precauciones: Rendimiento del 100% de la corriente Integrar de forma correcta Tiempos relativamennte largos (menos probabilidad de errores)
Valoraciones coulombimetricas Consisten en valorar una sustancia empleando como reactvo valorante un reactivo que se genera electroliticamente a intensidad constante. La cantidad de valorante gastado se mide midiendo la cantidad de corriente empleado en generarlo (Q empleado). El punto final se determina por ejemplo por Potenciomertria Q= I x t t: Tiempo empleado en realizar la valoración. Precauciones: Buena agitacion Rendimiento 100% de corriente I=cte durante todo el proceso t hasta elpunto final E si eseLa reaccion debe ser rapida porque si es lenta la medida de tiempo es incorrecta Aplicacion: Reactivos pocos estables Reactivo valorante: Cl2, Br, I2, Ag2+, Mn3+, Cu+ 9 especies inestables).