TP n°10 Polímeros: Modificación de polímeros naturales y obtención de polímeros sintéticos

I. Modificación de polímeros naturales: almidón plastificado Almidón: macromolécula compuesta de dos polisacáridos, la amilosa (en proporción del 20%) y la amilopectina (80 %). amilosa -D-glucopiranosas unidas mediante enlaces -(1 → 4) amilopectina -D-glucopiranosas ramificaciones originados a partir de enlaces  -(1 → 6) cada 12 monómeros

I. Modificación de polímeros naturales: almidón plastificado Experimental: Los gránulos de almidón son insolubles en agua fría, pero pueden contener agua al aumentar la temperatura → se forman geles. 9,5 g almidón + 5 mL glicerol + 5 mL vinagre (AcOH) + 60 mL agua - extender sobre cristalizador - secar en estufa a 100-110°C calentar hasta formar gel Gel: sistema coloidal donde la fase continua es sólida y la dispersa es líquida. Hidrogel: agua es el medio de dispersión. FILM

II. Polimerización por etapas: Polímeros lineales – Nylon 6,6 Reaccion: ácido adípico cloruro de ácido (activado) hexametiléndiamina POLIAMIDA

II. Polimerización por etapas: Polímeros lineales – Nylon 6,6 Experimental 0,5 g ácido adípico + 0,5 mL SOCl2 + 4-5 gotas DMF (sv.) tapar y calentar a 50-60°C EN CAMPANA → se libera HCl y SO2 25 mL tolueno FASE ORGÁNICA

II. Polimerización por etapas: Polímeros lineales – Nylon 6,6 Experimental 4,4 g hexametilendiamina + 100 mL NaOH (sc.) FASE ACUOSA FASE ORGÁNICA (tolueno) FASE ACUOSA (solución de NaOH) dejar 10 min Película de Nylon en la INTERFASE medio básico: desactivada

II. Polimerización por etapas: Polímeros entrecruzados - bakelita Estructura: resina fenol-formaldehído Experimental: 1 g fenol + 6 gotas NH3 (medio básico) + 4 mL formaldehído + hexametilentetramina (exc. de formaldehído) → entrecruzar

II. Polimerización por etapas: Polímeros entrecruzados - bakelita Experimental: calentar en baño de agua 10-15 min enfriar y decantar líquido sólido calentar en baño de agua 10-15 min, enfriar y decantar SOLUBILIDAD + entrecruzado + insoluble líquido sólido

II. Polímeros entrecruzados – resina urea-formaldehído Reacción: unidades repetitivas: -NCH2N- Resina que una vez moldeada, no se ablanda con el calor, sino que se endurece. Se utilizan en adhesivos, acabados, MDF.

II. Polímeros entrecruzados – resina urea-formaldehído Experimental: reflujar 2 hs concentrar en rotavap calentar a 90°C 15 min 100 g resina + 3g alcohol furfurílico + 1,5 g aserrín + 0,1 g CaPO4 + 0,035 g trietanolamina 13 g formaldehído 37% + 6 g urea RESINA

III. Polimerización en cadena: Entrecruzamiento de resinas poliéster insaturadas Los poliésteres insaturados son polímeros formados por la reacción de polioles (etilenglicol) con diácidos saturados o insaturados (ácido maleico, ácido ftálico).

III. Polimerización en cadena: Entrecruzamiento de resinas poliéster insaturadas El uso de poliésteres insaturados y aditivos como el estireno disminuyen la viscosidad de la resina. La resina inicialmente líquida se convierte en sólida a través del entrecruzamiento. Esto se logra mediante la generación de radicales libres en los enlaces insaturados, que propagan una reacción en cadena, uniéndolos. estireno

III. Polimerización en cadena: Entrecruzamiento de resinas poliéster insaturadas La iniciación se induce por el agregado de compuestos que fácilmente se descomponen en radicales libres como los peróxidos orgánicos (peróxido de benzoilo).

III. Polimerización en cadena: Entrecruzamiento de resinas poliéster insaturadas Experimental: 25 g resina comercial en estireno + 0,5 mL iniciador No generar burbujas! MOLDES! entrecruza → solido

IV. Análisis de materiales poliméricos Muestra incógnita realizar ensayos de: Solubilidad → diferentes sv. en frío y calor Fusión → en papel aluminio sobre manta Lineal o entrecruzado Ignición → quemar sobre espátula Alifático o aromático Pirólisis → calentar tubo a llama directa Presencia de Cl (ácido) o N (básico) Test de Bielstein → color de la llama con alambre de Cu Presencia de Cl Densidad → flota o se hunde en diferentes sc. Ensayo de Griess

IV. Análisis de materiales poliméricos Muestra incógnita realizar ensayos de: Ensayo de Griess a-naftilamina colorante azo color rosa ácido sulfanílico sal de diazonio Ensayo para detectar la presencia de NO2- en solución Se agrega AcOH para generar el ácido nitroso