Descargar la presentación
La descarga está en progreso. Por favor, espere
Publicada porFelipe Godoy Figueroa Modificado hace 8 años
1
“Derivados de la biomasa como fuentes de combustible y productos químicos a través de procesos catalíticos” Santiago Veiga, Mauricio Musso, Natalia Prieto, Andrea De León, Juan Bussi, Cátedra de Fisicoquímica y Laboratorio de Fisicoquímica de Superficies (LAFIDESU), Facultad de Química, UDELAR. * E-mail: jbussi@fq.edu.uy WORKSHOP ACTIVIDADES DE INVESTIGACION Y DESARROLLO ASOCIADAS A BIOREFINERIA EN URUGUAY LATU, 11/05/2016.
2
HIDRÓGENO Alternativa energética para sustituir derivados de petróleo y gas natural Alternativa energética para sustituir derivados de petróleo y gas natural Uso en Pilas o Celdas de Combustible (CC) Uso en Pilas o Celdas de Combustible (CC) Producción a partir de derivados líquidos de biomasa Producción a partir de derivados líquidos de biomasa Alcoholes, Aldehídos, Cetonas, Ácidos de cadena corta, aromáticos
3
PRODUCCIÓN DE H 2 Reformado con vapor de agua C 2 H 5 OH + 3 H 2 O 6 H 2 + 3 CO 2 CH 3 COOH + 2 H 2 O 4 H 2 + 2 CO 2 Favorecida por: Factores Termodinámicos: Alta T, Baja P, exceso de agua Factores Termodinámicos: Alta T, Baja P, exceso de agua Factores Cinéticos: Uso de catalizadores Factores Cinéticos: Uso de catalizadores
4
Catalizadores Ni y Co soportado en óxidos metálicos: Ni y Co soportado en óxidos metálicos: Al 2 O 3, LaO 3, ZnO 2, MgO, TiO 2 Aditivos a la estructura metálica: Cobre Rodio Rodio Óxidos metálicos mixtos: Mg-Al, Ce-Zr, La-Zr
5
OBJETIVOS DEL TRABAJO Síntesis de nuevos catalizadores para la producción de H 2 a partir de bioetanol, ácido acético y glicerol con máximo rendimiento Estudio de propiedades estructurales de los catalizadores NiLaZr Estudio de propiedades catalíticas a escala laboratorio
6
PREPARACIÓN DE LOS CATALIZADORES Coprecipitación de las sales de los metales con H 2 C 2 O 4 en medio etanólico Secado a 80ºC y calcinación posterior a 700ºC, 850ºC, 900ºC y 950ºC
7
CARACTERIZACIÓN DE LOS CATALIZADORES Difracción de Rayos X (XRD) Reducción Térmica Programada Microscopía de Trasmisión Electrónica (TEM)
8
ENSAYOS CATALÍTICOS Reactor continuo de lecho fijo, de cuarzo, diámetro=10 mm, a presión atmosférica Reducción previa: Corriente de H 2 (20 mL.min -1 ), a 650ºC una hora Corriente de H 2 (20 mL.min -1 ), a 650ºC una hora Alimentación: Mezcla líquida C 2 H 5 OH/H 2 O o CH 3 COOH/H 2 O Mezcla líquida C 2 H 5 OH/H 2 O o CH 3 COOH/H 2 O Argón (20 mL.min -1 ) como gas de arrastre Argón (20 mL.min -1 ) como gas de arrastre Relación molar EtOH/HAc-agua-argón: 1/9/14.3 Relación molar EtOH/HAc-agua-argón: 1/9/14.3 Flujo de etanol: 5.8 x 10 -5 mol. min -1 Flujo de etanol: 5.8 x 10 -5 mol. min -1 Velocidad espacial: 39600 L.Kg -1.h -1 39600 L.Kg -1.h -1
9
ENSAYOS CATALÍTICOS Análisis de productos de reacción por GC, usando detectores TCD y FID Eteno, propeno, acetaldehído, acetona: Inyección manual en columna Porapac Q H 2, CO 2, CO y CH 4 : Por inyección en serie y con columna Carbosieve S II Muestras provienente de una trampa fría (-70ºC) colocada a la salida del reactor
10
REFORMADO DE ETANOL Para el NiLaZr Para el NiLaZr Para NiLaZr700 a 650ºC se obtuvo un 93% del máximo estequiométrico Para NiLaZr700 la conversión por encima de 450ºC fue mayor a 99,9%
11
ENSAYOS DE 12 HORAS Producción de H 2 constante utilizando NiLaZr700 y NiCuLaZr700 NiCuLaZr700 da un descenso en la producción de H 2 Residuos carbonosos formados por oligomerización de intermediarios Acetaldehido Eteno
12
REFORMADO DE ACIDO ACÉTICO Gran proporcion de acetona a 500ºC Conversión total en todas las experiencias Cetonización 2 CH 3 COOH CH 3 COCH 3 + CO 2 + H 2 O Competencia con la ruptura de enlaces C-C Sitios básicos del catalizador
13
Reformado de glicerol Glicerina cruda: producto secundario de la producción de biodiesel Glicerol: 70-82%, Agua: 2-6%, Metanol: 2-4%, Materia grasa: 8-16%Glicerol: 70-82%, Agua: 2-6%, Metanol: 2-4%, Materia grasa: 8-16% Densidad 20°C: 1,15-1,23 g/mLDensidad 20°C: 1,15-1,23 g/mL Valor calorífico bruto: 4100-4800 kcal/kgValor calorífico bruto: 4100-4800 kcal/kg Punto de inflamación: 40-60 °CPunto de inflamación: 40-60 °C Cenizas: 3-6%Cenizas: 3-6% Catalizadores similares a los de reformado de otros hidrocarburos
14
Ensayo de catalizadores Catalizador de Ni: mayor actividad a menor T y menor tiempo de residencia H2H2 CH 4 COCO 2 67,4 % 0,8 %6,7 %23,7 % Distribución típica de productos Rendimiento cercano al máximo estequiométrico
15
Foto-reformado (proyecto ANII- FSE-2011-6269) Foto- reactor Glicerol + agua H2H2 Luz como principal fuente de energía Proceso a temperatura ambiente y presión atmosférica
16
Foto-reformado de glicerol. Ensayos en reactor batch con luz visible Análisis de glicerol por HPLC
17
Producción de H 2 con luz UV
18
Síntesis de hidrocarburos a partir de biosingás (proyecto (ANII-FSE 10810) Biosingás: mezcla con relación H 2 /CO entre 0.5 y 1.5. Típica de la resultante de la biomasa por gasificación. Biosingás: mezcla con relación H 2 /CO entre 0.5 y 1.5. Típica de la resultante de la biomasa por gasificación. Síntesis: proceso catalítico (P entre 5 y 30 bares y T entre 250ºC y 300ºC) Síntesis: proceso catalítico (P entre 5 y 30 bares y T entre 250ºC y 300ºC)
19
CATALIZADORES ESTUDIADOS Fe-La-Zr Preparados por coprecipitación de las sales de los metales con H 2 C 2 O 4 en medio etanólico Secado a 80ºC y calcinación posterior a 700ºC, 850ºC, 900ºC y 950ºC
20
ENSAYOS CATALÍTICOS Reactor continuo de lecho fijo, de inox, diámetro=10 mm, a 10 bares Reducción previa: Corriente de biosingás: H 2 (40%, CO 40%, CO 2 15%, Ar 5%), 25 a 300ºC, 1 ºC min -1 Corriente de biosingás: H 2 (40%, CO 40%, CO 2 15%, Ar 5%), 25 a 300ºC, 1 ºC min -1 Alimentación: biosingás: 6.8 mL min -1 biosingás: 6.8 mL min -1 Analisis de gases y líquidos por cromatografía de gases
21
Síntesis con el catalizador Fe30LaZr700.
22
Composición de la fase orgánica líquida (% másico)
23
VALORIZACIÓN DE PRODUCTOS NATURALES
24
O 8,9 epoxilimoneno (cis, trans) O O diepoxilimoneno (cis, trans) Productos de oxidación de limoneno con mayor valor comercial Aplicaciones: aditivos para impartir aroma y sabor, bactericidas y pesticidas naturales y como precursores en la síntesis de fármacos. Limoneno O 1,2 epoxilimoneno (cis, trans) O carvona OH carveol Aplicaciones: aditivos para impartir aroma y sabor, bactericidas y pesticidas naturales y como precursores en la síntesis de fármacos.
25
Oxidación de limoneno (Aldrich) Influencia de la temperatura en la velocidad de reacción (reactor batch) Catalizador Ni-HT3 Temperaturas mayores favorecen reacciones paralelas de polimerización. Reactividad a 60ºC y velocidades crecientes hasta los 90ºC.
26
Producción de acetona a partir de bioetanol Influencia del soporte sobre la actividad catalítica a 350 ºC. Reactor continuo de lecho fijo, de cuarzo, diámetro 10 mm, P atmosférica.
27
OTROS APOYOS ECONÓMICOS Comisión Sectorial de Investigación Científica (CSIC-UdelaR) Programa de Desarrollo para las Ciencias Básicas (PEDECIBA) Proyecto CONICYT-BID
29
Gracias por la atención Gracias por la atención
Presentaciones similares
© 2024 SlidePlayer.es Inc.
All rights reserved.