Manipulación segura de monómeros de diisocianato (HDI, IPDI, H12MDI) Versión de junio de 2011

Comprometidos con la salud, la seguridad y el medio ambiente ALIPA = Asociación europea de productores de isocianatos alifáticos Engloba a los principales fabricantes europeos de isocianatos alifáticos y poliisocianatos

Usuarios de monómeros de diisocianato Contenido Información básica Buenas prácticas Cuando algo va mal …

Monómeros de diisocianato Los diisocianatos son sustancias intermedias industriales empleadas en la fabricación de: Resinas de poliisocianatos (terminados en NCO, endurecedores) Prepolímeros Aductos Oligómeros (como biuret, isocianurato, uretdiona) Resinas de uretano (grupos isocianatos bloqueados o reaccionados) Poliisocianatos bloqueados Poliuretanos Dispersiones de poliuretano Acrilatos de uretano Dichos productos son componentes básicos empleados para la formulación de Pinturas y barnices  Adhesivos Selladores  Elastómeros

Principales diisocianatos alifáticos Diisocianato de 1,6-hexametileno (HDI) Nº CAS 822-06-0 Diisocianato de isoforona (IPDI) (isocianato de 3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexilo), mezcla de isómeros cis- y trans-, Nº CAS 4098-71-9 Diisocianato de 4,4'-metilendiciclohexilo (H12MDI), componente principal, mezcla de isómeros Nº CAS 5124-30-1

Clasificación y etiquetado de los diisocianatos* Clasificación de HDI según SGA Toxicidad aguda, Oral, Categoría 4 (H302) Toxicidad aguda, por inhalación, categoría 1 (H330) Irritación cutánea, categoría 2 (H315) Irritación ocular, categoría 2 (H319) Sensibilización respiratoria, categoría 1 (H334) Sensibilización cutánea, categoría 1 (H317) Toxicidad específica en determinados órganos (exposición única), categoría 3 (H335) Etiquetado de HDI (en el envase) Palabra de advertencia: Peligro Indicaciones de peligro H302 Nocivo en caso de ingestión. H315 Provoca irritación cutánea. H317 Puede provocar una reacción alérgica en la piel. H319 Provoca irritación ocular grave. H330 Mortal en caso de inhalación. H334 Puede provocar síntomas de alergia o asma o dificultades respiratorias en caso de inhalación. H335 Puede irritar las vías respiratorias. * Legislación comunitaria de acuerdo con el Reglamento (CE) nº 1272/2008 (CLP), Anexo VI, Parte 3, Tabla 3.1, modificado en virtud de una clasificación propia si procede 6 6

Clasificación y etiquetado de los diisocianatos* Clasificación de H12MDI según SGA Toxicidad aguda, por inhalación, categoría 1 (H330) Irritación cutánea, categoría 2 (H315) Irritación ocular, categoría 2 (H319) Sensibilización respiratoria, categoría 1 (H334) Sensibilización cutánea, categoría 1 (H317) Toxicidad específica en determinados órganos (exposición única), categoría 3 (H335) Etiquetado de H12MDI (en el envase) Palabra de advertencia: Peligro Indicaciones de peligro H315 Provoca irritación cutánea. H317 Puede provocar una reacción alérgica en la piel. H319 Provoca irritación ocular grave. H330 Mortal en caso de inhalación. H334 Puede provocar síntomas de alergia o asma o dificultades respiratorias en caso de inhalación. H335 Puede irritar las vías respiratorias. * Legislación comunitaria de acuerdo con el Reglamento (CE) nº 1272/2008 (CLP), Anexo VI, Parte 3, Tabla 3.1, modificado en virtud de una clasificación propia si procede 7 7

Clasificación y etiquetado de los diisocianatos* Clasificación del IPDI según SGA Toxicidad aguda, por inhalación, categoría 1 (H330) Irritación cutánea, categoría 2 (H315) Irritación ocular, categoría 2 (H319) Sensibilización respiratoria, categoría 1 (H334) Sensibilización cutánea, categoría 1 (H317) Toxicidad específica en determinados órganos (exposición única), categoría 3 (H335) Peligroso para el medio ambiente acuático, categoría 2 (H411) Etiquetado de IPDI (en el envase) Palabra de advertencia: Peligro Indicaciones de peligro H315 Provoca irritación cutánea. H317 Puede provocar una reacción alérgica en la piel. H319 Provoca irritación ocular grave. H330 Mortal en caso de inhalación. H334 Puede provocar síntomas de alergia o asma o dificultades respiratorias en caso de inhalación. H335 Puede irritar las vías respiratorias. H411Tóxico para los organismos acuáticos, con efectos nocivos duraderos. * Legislación comunitaria de acuerdo con el Reglamento (CE) nº 1272/2008 (CLP), Anexo VI, Parte 3, Tabla 3.1, modificado en virtud de una clasificación propia si procede 8 8

Clasificación y etiquetado de diisocianatos* Clasificación de HDI y H12MDI en las FDS Tóxico por inhalación Irrita los ojos, la piel y las vías respiratorias Posibilidad de sensibilización por inhalación o en contacto con la piel Etiquetado de HDI y H12MDI (en el envase) Símbolo : T Frases de riesgo: R 23-36/37/38-42/43 *Legislación comunitaria de acuerdo con el Reglamento (CE) nº 1272/2008 (CLP), Anexo VI, Parte 3, Tabla 3.2 (67/548/CEE)

Clasificación y etiquetado de los diisocianatos* Clasificación del IPDI en las FDS Tóxico por inhalación Irrita los ojos, la piel y las vías respiratorias Posibilidad de sensibilización por inhalación o en contacto con la piel Tóxico para los organismos acuáticos, puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático Etiquetado del IPDI (en el envase) Símbolo : T, N Frases de riesgo: R 23-36/37/38-42/43-51/53 *Legislación comunitaria de acuerdo con el Reglamento (CE) nº 1272/2008 (CLP), Anexo VI, Parte 3, Tabla 3.2 (67/548/CEE)

¿Conoce el comportamiento físico de los diisocianatos? El HDI y el IPDI presentan una presión de vapor considerable La presión de vapor del H12MDI es baja pero puede rebasar el OEL (Límite de Exposición Profesional), incluso a temperaturas bajas Si se evapora de forma no controlada la concentración en el aire puede ser muy elevada La volatilidad y la concentración en el aire aumentan rápidamente con el aumento de la temperatura Siempre se debe evitar inhalar diisocianatos Concentración saturada de vapor de diisocianatos en el aire (valores orientativos – no están a escala)

¿Conoce el comportamiento químico de los diisocianatos alifáticos? Reaccionan con muchos compuestos - especialmente con agua, alcoholes incluidos los polioles, aminas, soluciones de amoniaco y compuestos alcalinos Determinados compuestos de metales y aminas pueden acelerar la reacción (catálisis) Durante la reacción se genera calor Cuanto mayor sea la temperatura, más rápida será la reacción (cuidado con las temperaturas > 40°C) La reacción con el agua conlleva la formación de gases (CO2)  Riesgo de presiones peligrosas

¿Cuándo puede producirse estas reacciones químicas? Descontaminación de bidones Almacenamiento de poliol/diisocianato en el mismo lugar Vertido a un desagüe Descarga a granel de un producto químico equivocado en un depósito de almacenamiento a granel Diisocianato almacenado en bidones húmedos para su eliminación Operaciones a altas temperaturas

Seguridad ..... asegúrese de actuar de forma segura ¿Qué porcentaje de los accidentes industriales se debe a descuidos durante la manipulación, el 20, 40, 60 u 80 %? 80%

Ejemplos de comportamientos peligrosos habituales

Efectos de los diisocianatos alifáticos en su Salud exposición a corto plazo / única a niveles por encima de los considerados seguros Irritación de la boca, la garganta y los pulmones Opresión en el pecho, tos Dificultades para respirar Lagrimeo Picor, enrojecimiento de la piel (inmediato o posterior) Puede provocar quemazón Los síntomas pueden presentarse en un plazo de 24 horas tras la exposición

Efectos de los diisocianatos alifáticos en Su Salud Una exposición excesiva a largo plazo / repetida por inhalación o contacto con la piel entraña riesgos de sensibilización Síntomas cutáneos de dermatitis de contacto, como eccemas Síntomas respiratorios, como dificultades respiratorias episódicas similares al asma, la alergia al polen o los estornudos Cuando se produce sensibilización, incluso una exposición muy leve a diisocianatos puede provocar asma grave La sensibilización impide volver a trabajar con diisocianatos de por vida La sensibilización es irreversible y es una reacción del sistema inmunológico. ¡No debe confundirse con la irritación!

Algunas preguntas sobre la manipulación segura de monómeros de diisocianato ¿El lugar de trabajo está limpio y usted cuida su higiene personal? ¿Alguien come, bebe o fuma en el lugar de trabajo? ¿El lugar de trabajo está bien ventilado? ¿Se hace un uso continuo del Equipo de Protección Individual (EPI) adecuado - incluso durante las tareas de mantenimiento de las instalaciones? ¿Sabe dónde se encuentran los equipos de emergencia? ¿Se realizan mediciones de los niveles de monómeros en el lugar de trabajo? ¿Conoce y practica los procedimientos de emergencia? ¿Se realizan revisiones médicas periódicas?

Protéjase Evitar inhalar diisocianatos Evitar el contacto de los diisocianatos con la piel Evitar el contacto de los diisocianatos con los ojos Examen médico previo a la asignación del puesto de trabajo o seguimiento médico recomendados o exigidos por las autoridades Tener cuidado con los pequeños vertidos Seguimiento médico Utilización constante del EPI

Buena práctica: Ventilación Utilizar sistemas cerrados siempre que sea posible (reactores y conductos cerrados,….) Utilizar sistemas locales de extracción y situarlos sobre la fuente, tan cerca de ésta como sea posible Utilizar campanas para realizar trabajos de laboratorio Comprobar que los sistemas de extracción / las campanas están en buen estado y funcionan correctamente

Buena práctica: Utilización constante del EPI* adecuado Utilizar protección ocular Utilizar indumentaria, guantes y botas de protección En caso de emergencia, utilizar monos desechables y/o un delantal resistente * Equipo de Protección Individual

Buena práctica: Equipo respiratorio Cuando la ventilación sea insuficiente o en caso de duda, llevar siempre equipo respiratorio de protección Comprobar que se utiliza correctamente el equipo respiratorio y que éste se encuentra en buen estado

Buena práctica: Lugar de trabajo limpio y seguro Mantener la zona de trabajo limpia y ordenada No contaminar la zona utilizando guantes contaminados Conocer la ubicación de las duchas de seguridad, el equipo respiratorio y los lavaojos No comer, beber o fumar en el lugar de trabajo

Buena práctica: Higiene personal adecuada Evitar la sequedad de la piel: antes de comenzar a trabajar aplicarse cremas hidratantes y de barrera Lavarse con agua y jabón después de terminar de trabajar y antes de comer, beber o fumar No lavarse con disolventes Utilizar toallas desechables No reutilizar ropa o guantes contaminados

Buenas prácticas Aunque se trabaje con sistemas cerrados, algunas operaciones requieren el uso de EPI y extractores locales: Toma de muestras Alimentación Labores de mantenimiento Vaciado/ descontaminación de bidones Manipulación de residuos

Cuando algo va mal … Haber recibido formación sobre la manipulación de diisocianatos Conocer todas las medidas de seguridad para protegerse y proteger el medio ambiente Pero seamos sinceros… ¡puede ocurrir un accidente! ¿Qué hacer entonces?

¡Un vertido! ¿Cómo actuar? Evacuar la zona Ponerse el EPI, incluido un aparato autónomo de respiración Evitar que el diisocianato penetre en los desagües Cubrir el vertido con espuma antiincendios para evitar escapes de vapores de diisocianato Controlar el vertido con arena húmeda absorbente Utilizar una solución descontaminante Introducir la arena contaminada en bidones de acero (2/3 de su capacidad máx.). Dejarlos abiertos para evitar que aumente la presión (gas CO2) y controlar las emisiones Cerrar el bidón sólo cuando la temperatura sea lo bastante baja Tratar como residuos de diisocianato Medir los niveles de diisocianatos presentes en la atmósfera En caso de pequeños vertidos pueden no ser necesarias todas las medidas citadas 27

¡Un vertido! Asegúrese de saber dónde se encuentra el equipo de emergencia Solución descontaminante Palas Cepillos y contenedor para residuos Material absorbente, por ejemplo, arena EPI (Equipo de Protección Individual) Protección respiratoria Mono de trabajo/peto Botas impermeables Guantes Protección facial y ocular 28

Procedimientos de emergencia La rapidez es esencial Practicar las técnicas de primeros auxilios Solicitar atención médica Recuerde: Si está preparado y acostumbrado a las buenas prácticas, no se dejará llevar por el pánico.

¡Emergencia! ¿Y el equipo de primeros auxilios? Saber dónde se encuentra el equipo de primeros auxilios Saber qué hacer Saber a quién avisar Ducha Jabón El agua corriente limpia es lo más adecuado Lavaojos o botella lavaojos Número de teléfono del médico 30

Procedimientos de emergencia: Primeros auxilios Forzar la apertura de los párpados Aclarar con abundante agua durante al menos 15 minutos En caso de duda proseguir el aclarado Consultar con un oculista a la mayor brevedad Retirar inmediatamente la ropa contaminada Lavar la piel inmediatamente Lavar concienzudamente – con agua y jabón Salir a respirar aire fresco Es preciso llamar a un médico o trasladar al paciente a un centro médico Para más información, póngase en contacto con su proveedor 31

Procedimientos de emergencia: ¡Fuego! Seguir los procedimientos de emergencia habituales de la fábrica. Puede tratarse de los siguientes procedimientos: Activar la alarma Evacuar el lugar de acuerdo con la Directiva Seveso Recurrir a personal especializado en extinción de incendios Asegurarse de protegerse de emisiones Recordar que los fuegos provocados por diisocianatos no se extinguen por sí mismos Explosión del vapor en expansión de un líquido en ebullición (BLEVE) No utilizar agua como medio de extinción 32

Ponga ahora sus conocimientos a prueba Qué haría si: Una bomba de diisocianato que está siendo reparada aún tiene presión por error. El diisocianato pulverizado ha alcanzado la cara de un técnico Un trabajador encargado del mantenimiento está sustituyendo una bomba. ¿Por qué debería utilizar protección respiratoria y cutánea?

Limitación de responsabilidad Estas iniciativas de Tutela de Producto llevadas a cabo por ALIPA y sus miembros no eximen a los usuarios, productores y otros agentes de la cadena de suministro de cumplir sus obligaciones en materia de salud en el trabajo, seguridad y medio ambiente y las impuestas por la normativa. En este sentido, ALIPA y sus miembros asociados renuncian a toda responsabilidad en lo que se refiere al uso de los servicios prestados y la información proporcionada al respecto. Corresponde al usuario verificar la precisión de dichos servicios y la información relacionada, la cual utiliza bajo su propia responsabilidad.