LEY DE CONSERVACIÓN DE LA MASA “La masa no puede crearse ni destruirse (excluyendo, por supuesto, las reacciones nucleares o atómicas)”. Por consiguiente, la masa (o el peso) total de todos los materiales que intervienen en el proceso debe ser igual a la de todos los materiales que salen del mismo, más la masa de los materiales que se acumulan o permanecen en el proceso. ENTRADAS = SALIDAS + ACUMULACIÓN

PROCESO EN ESTADO ESTACIONARIO En la mayoría de los casos no se presenta acumulación de materiales en el proceso, por lo que “ lo que entra debe salir”. ENTRADAS = SALIDAS ( estado estacionario)

EL BALANCE DE MATERIA SE PUEDE REFERIR A  La masa total  El total de moles  La masa de un compuesto químico  La masa de una especie atómica  Los moles de un compuesto químico  Los moles de una especie atómica  El volumen (posiblemente)

PROBLEMA DE BALANCE DE MATERIA 1. Trácese un diagrama simple del proceso. 2. Escríbanse las ecuaciones químicas involucradas (si las hay). 3. Selecciónese una base para cantidad específica de una de las corrientes del proceso, que es la que se selecciona como base. 4. Procédase al balance de materia.

Los procesos típicos en los que no hay una reacción química son, entre otros, secado, evaporación, dilución de soluciones, destilación, extracción, y pueden manejarse por medio de balances de materia con incógnitas y resolviendo posteriormente las ecuaciones para despejar dichas incógnitas.

1. Esquema con las corrientes, aparatos y nudos, delimitando las distintas zonas donde plantear balances. En dicho esquema se indican los datos conocidos y las variables o incógnitas. 2. Base de cálculo apropiada. 3. Balances parciales globales, por componentes, elementos, resolviéndolos consecutivamente (los resultados de unos son los datos de otros) o resolviendo sistemas de ecuaciones.

BALANCES DE MATERIA Entre diversos puntos:  global,  por aparato,  en nudos,  por grupos de aparatos De distintos componentes:  global,  1 componente (A, B o C),  1 grupo de átomos,  1 elemento A, B frescos A+B  C A, B, C Recirculación de A y B C Reactor Separador

A, B frescos Inerte I A+B  C A, B, C, I Recirculación de A, B e I C Reactor Separador Purga de I, A y B Nudo de separación Corrientes con la misma composición Separación en equilibrio Salidas de composición según la cte. de equilibrio Nudo de unión Corrientes de composición distinta

BASE DE CALCULO Se elige (por orden de preferencia): 1. Una determinada cantidad de un compuesto que no sufra reacción química, que entre y salga con el mismo caudal y que entre y salga en una sola corriente. 2. Una determinada cantidad de una corriente. 3. Un intervalo de tiempo.

Evaporador para la concentración de una salmuera Base de cálculo: 100 Kg de sal 1.Por cada 100 Kg de sal entran 100·98/2=4900 Kg de agua 2.Con cada 100 Kg de sal que salen salen 100·60/40=150 Kg de agua 3.El resto de agua (4750 Kg) sale en la corriente de vapor B 4.Por cada 100 Kg de sal salen 250 Kg de la corriente líquida C

En el proceso de concentración de jugo de naranja, el zumo recién extraído y filtrado que contiene 7.08% de sólidos en peso, se alimenta a un evaporador al vacío. En el evaporador se extrae agua y el contenido de sólidos aumenta al 58% en peso. Para una entrada de 1000 kg/h, calcule la cantidad de las corrientes de jugo concentrado y agua de salida.

Paso 1 evaporador 1000 Kg/h 7,08% sólidos 58 % sólidos W Kg/h de agua C Kg/h jugo concentrado

Paso = W +C Balance sólidos 0 C = 122,1 Kg/h concentrado 1000 = W +122,1 W = 877,9 Kg/h agua

Una pirita de hierro tiene la siguiente composición en peso: Fe 40.0%; S 43.6%; 16.4% material mineral inerte. Esta pirita se quema con un 100% de exceso de aire sobre la cantidad requerida para quemar todo el hierro a Fe 2 O 3 y todo el azufre a SO 2. Supóngase que no se forma nada de SO 3 en el horno. Los gases formados pasan al convertidor, donde se oxida el 95% de SO 2 a SO 3. Calcular la composición de los gases que entraron y que abandonaron el convertidor.

ENTRADAS AL HORNO Fe que entra en el horno 40 Kg = 40/55.85 Kmoles = Kmoles S que entra en el horno 43.6 Kg = 43.6/32 = Kmoles O 2 necesario (para la formación de Fe 2 O 3 ) = (0.715)(3)/4 = Kmoles (estequiométrico) O 2 necesario (para la formación de SO 2 ) = Kmoles O 2 total necesario = = Kmoles O 2 que entra en el aire (1.898)(2) = Kmoles N 2 que entra en el aire (3.7966)(79)/21= Kmoles BASE DE CÁLCULO: 100 KG DE PIRITA

SALIDA DEL HORNO SO 2 formado en el horno = Kmoles O 2 que sale del horno (sin reaccionar) = Kmoles N 2 que sale del horno = Kmoles Total de gases que salen del horno = Kmoles COMPOSICIÓN DE LOS GASES QUE ENTRAN EN EL CONVERTIDOR: % SO 2 = (1.362)(100)/17.54 = 7.77 % O 2 = (1.898)(100)/17.54 = % N 2 = (14.28)(100)/17.54 = 81.40

CÁLCULO DE LA COMPOSICIÓN DE LOS GASES QUE SALEN DEL CONVERTIDOR: SO 3 formado en el convertidor (0.95)(1.362) = Kmoles. SO 2 sin reaccionar = (0.05)(1.362) = Kmoles O 2 consumido en el convertidor = (1.362)(0.95)/2 = Kmoles O 2 sin reaccionar = = Kmoles N 2 que pasa por el convertidor sin reaccionar = Kmoles Total de gases que salen del convertidor: = Kmoles

Convertidor 95% Horno kmol O kmol N kmol Fe kmol S Fe 2 O 3 S+O 2 = SO 2 4 Fe+3O 2 = 2Fe 2 O 3 2SO 2 +O 2 = 2SO kmol SO kmol O kmol N 2 CÁLCULO DE LA COMPOSICIÓN DE LOS GASES QUE SALEN DEL CONVERTIDOR: % SO 3 = (1.2939)(100)/ = 7.66 % SO 2 = (0.0681(100)/ = % O 2 = ( )(100)/ = %N 2 = (14.28)(100)/ = kmol SO kmol SO kmol O kmol N 2

El análisis del gas que entra en el convertidor secundario de una planta de ácido sulfúrico de contacto es 4 % SO 2, 13 % O 2 y 83 % N 2 (en volumen). El gas que sale del convertidor contiene 0.45 % SO 2 en base libre de SO 3 (en volumen). Calcular el porcentaje del SO 2 que se convierte en SO 3. 4 % SO 2 13 % O 2 83 % N % SO 2 y kmol -- % O 2 z kmol -- % N 2 k kmol SO 3 x kmol 2SO 2 +O 2 = 2SO 3

Base de cálculo: 100 Kmoles de gas que entra en el convertidor. Balance de N 2 Entra 83 Kmoles Sale k Kmoles 83 = k (1) Balance de S. Entra 4 en gas que entra al convertidor Sale x en el SO 3 y en el SO 2 que sale del convertidor. 4 = x + y (2) 0.45 % SO 2 y kmol -- % O 2 z kmol -- % N 2 k kmol SO 3 x kmol 2SO 2 +O 2 = 2SO 3 4 kmol SO 2 13 kmol O 2 83 kmol N 2

SO 3 x kmol 4 kmol SO 2 13 kmol O 2 83 kol N % SO 2 y kmol -- % O 2 z kmol -- % N 2 k kmol 2SO 2 +O 2 = 2SO 3 Balance de O Entra(2)(4)+(2)(13) en gas que entra Sale(3)(x) en el SO 3 (2)(y) en SO 2 que sale (2)(z) en O 2 que sale. 34 = 3x+2y+2z (3) % SO 2 = (y) 100/(y + z + k) = = (y)100/(y+ z+ k) (4)

4 kmol SO 2 13 kmol O 2 83 kmol N % SO kmol -- % O kmol -- % N 2 83 kmol SO kmol 2SO 2 +O 2 = 2SO 3 x = 3.574, y = 0.426, z = , k = Conversión del SO 2 : SO 2 convertido = SO 3 formado = Kmoles SO 2 que entra en el reactor = 4 Kmoles % conversión del SO 2 = (3.574)100/(4) = 89.35%

En una industria se produce óxido de etileno mediante oxidación del etileno con aire en presencia de un catalizador. Si las condiciones se controlan cuidadosamente, una fracción del etileno se convierte en óxido de etileno, mientras que parte de etileno queda sin reaccionar y otra parte sufre una oxidación total a CO 2 y H 2 O. La formación de CO es despreciable. Los gases después de abandonar el reactor pasan a través de un absorbente en el que el óxido de etileno queda retenido. Un análisis de Orsat ordinario y de los gases que abandonan el absorbente da: 9.6% de CO 2 ; 3% O 2 ; y 6.4% CH 2 =CH 2. Del etileno que entra en el reactor, ¿qué porcentaje se convierte en óxido de etileno? Calcula también la selectividad de esta planta. El sistema reacciona en régimen continuo y estacionario. X mol CH 2 =CH 2 9.6% CO % O % CH 2 CH % N 2 CH 2 =CH 2 + 1/2O O CH 2 =CH 2 Aire CH 2 =CH 2 + 3O CO 2 + 2H 2 O Z moles OCH 2 =CH 2 H 2 O (y moles)ABSORBEDOR

X mol CH 2 =CH mol CO mol O mol CH 2 CH mol N 2 CH 2 =CH 2 + 1/2O O CH 2 =CH 2 Aire CH 2 =CH 2 + 3O CO 2 + 2H 2 O Z moles OCH 2 =CH 2 H 2 O (y moles)ABSORBEDOR Balance de N 2 : N 2 que sale en los gases 81 moles N 2 que entra en el aire 81 moles O 2 que entra en el aire (81)(21)/79 = moles. Balance de O 2 : O 2 que entra en el aire = moles. O 2 en el gas no absorbido ( ) = 12.6 moles O 2 en el agua = y/2 moles O 2 en el óxido de acetileno formado = z/2 moles = y/2 + z/2 (1) BC= 100 moles gas

X mol CH 2 =CH mol CO mol O mol CH 2 CH mol N 2 CH 2 =CH 2 + 1/2O O CH 2 =CH mol O 2 81 mol N 2 CH 2 =CH 2 + 3O CO 2 + 2H 2 O Z moles OCH 2 =CH 2 H 2 O (y moles)ABSORBEDOR BC= 100 moles gas Balance de C: C que entra en el etileno =2x C que sale en el óxido de etileno formado = 2z C que sale en el gas no absorbido = 9.6+(6.4)(2) = x = 2z (2) Balance de H: H que entra en el etileno 4x H que sale en el óxido de etileno 4z H que sale en el agua 2y H que sale en el gas no absorbido (6.4)(4) = x = 4z + 2y (3)

19.46 mol CH 2 =CH mol CO mol O mol CH 2 CH mol N 2 CH 2 =CH 2 + 1/2O O CH 2 =CH mol O 2 81 mol N 2 CH 2 =CH 2 + 3O CO 2 + 2H 2 O 8.26 moles OCH 2 =CH 2 H 2 O (9.6 moles)ABSORBEDOR BC= 100 moles gas Resolviendo (1), (2) y (3): z = 8.26 moles y = 9.6 moles x = moles

19.46 mol CH 2 =CH mol CO mol O mol CH 2 CH mol N 2 CH 2 =CH 2 + 1/2O O CH 2 =CH mol O 2 81 mol N 2 CH 2 =CH 2 + 3O CO 2 + 2H 2 O 8.26 moles OCH 2 =CH 2 H 2 O (9.6 moles)ABSORBEDOR Etileno que entra en el reactor moles Etileno convertido en óxido de etileno 8.26 moles % selectividad hacia óxido = 8.26/13.06 = 63.2 % Etileno convertido en CO 2 + H 2 O 4.8 moles Etileno no reacciona 6.4 moles

LEY DE CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA (1 a Ley de la Termodinámica) “La energía ni se crea ni se destruye, sólo se transforma”. Δ(Energía del sistema) + Δ(Energía de alrededores) = 0

ENERGÍA ASOCIADA A UN SISTEMA MATERIAL  Energía cinética (Ec):  Energía cinética (Ec): asociada al movimiento de los cuerpos respecto a un sistema de referencia.  Energía potencial (Ep):  Energía potencial (Ep): asociada a su posición con respecto a un sistema de referencia.  Energía interna (U):  Energía interna (U): Asociada a la composición química de la materia, a su estado energético (temperatura, volumen y presión) y a su estado de agregación (estado físico).

Energía cinética de un sistema material en movimiento, en función de su velocidad: m = masa del cuerpo v = velocidad del cuerpo Energía potencial de un sistema material en función de su posición en el campo gravitatorio: m = masa del cuerpo g = aceleración de la gravedad h = posición del cuerpo

Energía interna de especies químicas ( U ): Variable o Propiedad Termodinámica asociada a la composición química, temperatura y el estado de agregación de la materia. Relacionable con otras propiedades termodinámicas, ENTALPIA Energía debida al movimiento de las moléculas con respecto al centro de masas del sistema, al movimiento de rotación y vibración, a las interacciones electromagnéticas de las moléculas y al movimiento e interacciones de los constituyentes atómicos de las moléculas.

Sistema: Material sometido a transformaciones físicas y químicas que transcurren en régimen no estacionario en régimen estacionario ECUACIÓN GENERAL DE BALANCE E entra E sale E acumulada

Sistema abierto: la materia y la energía pueden fluir a través de sus límites con el ambiente. Sistema cerrado: sólo puede fluir la energía a través de los límites del sistema. Sistema aislado: no fluye ni materia ni energía hacia fuera o hacia el interior del sistema.

BALANCE SISTEMA CERRADO  Si la frontera de un sistema NO permite el transporte de materia entre el sistema y sus alrededores, entonces se dice que el sistema es cerrado  Todo el intercambio de energía entre un sistema y sus alrededores se hace como calor y trabajo,  La energía total de los alrededores es igual a la energía neta transferida hacia o desde él como calor y trabajo. acumulación = entrada - salida

1. La energía de un sistema depende casi por entero de sus composición química, su estado de agregación y la temperatura de los materiales del sistema: Es independiente de la presión para los gases ideales y casi independiente de ésta para líquidos y sólidos. Si no hay cambios de temperatura o de fase no reacciones químicas en un sistema cerrado y si los cambios de presión son menores de unas cuantas atmósferas, entonces Δ U = 0 Δ E c = 0 Δ E p = 0 1. Si el sistema no tiene aceleración Δ E c = 0. Si el sistema no se eleva ni cae, entonces Δ E p = 0 Q = 0 2. Si el sistema y sus alrededores están a la misma temperatura o si el sistema está perfectamente aislado, entonces Q = 0 y el proceso se denomina adiabático W = 0 3. El trabajo realizado sobre o por un sistema cerrado se logra por el desplazamiento de sus fronteras contra una fuerza de resistencia, o el paso de corriente eléctrica o de radiación a través de dichas fronteras. Algunos ejemplos del primer tipo de trabajo son el movimiento de un pistón, o de rotación de un eje que se proyecta a través de las fronteras del sistema. Si no hay partes móviles ni corrientes eléctricas ni radiaciones en las fronteras del sistema, entonces W = 0

BALANCE DE ENERGÍA EN UN SISTEMA CERRADO 25ºC 2,00 kcal 100ºC 100 J 100ºC. Un cilindro con un pistón móvil contiene gas. La temperatura inicial del gas es de 25ºC. El cilindro se coloca en agua hirviendo y el pistón se mantiene en una posición fija. Se transfiere una cantidad de calor de 2,00 kcal al gas, el cual se equilibra a 100ºC (y una presión más alta). Después se libera el pistón y el gas realiza 100 J de trabajo para mover al pistón a su nueva posición de equilibrio. La temperatura final del gas es de 100ºC. Escriba la ecuación de balance de energía para cada una de las etapas de este proceso, y resuelva en cada caso el termino desconocido de energía en la ecuación. Al resolver el problema, considérese el gas en el cilindro constituye el sistema, ignore el cambio de energía potencial del gas mientras el pistón se desplaza en dirección vertical, y suponga comportamiento ideal del gas. Exprese todas las energías en joules.

ΔE c = 0 (el sistema es estacionario) ΔE p = 0 (no hay desplazamiento vertical) W = 0 (las fronteras no se mueven) ΔU = Q Q = 2,00 kcal Por tanto, el gas gana 8370 J de energía interna al pasar de 25ºC a 100ºC ΔU = 2,00 kcal = 8370 Joules 1 Kcal = 4184 joule

ΔE c = 0 (el sistema es estacionario en los estados inicial y final) ΔE p = 0 (considerada insignificante por hipótesis) ΔU = 0 (U sólo depende de T para un gas ideal, y T no cambia) 0 = Q -W W = +100 J Q = 100 Joules Así, se transfieren 100 Joules de calor adicionales al gas a medida que éste se expande y se vuelve a equilibrar a 100ºC

BALANCE ENERGÍA SISTEMA ABIERTO ESTADO ESTACIONARIO Quinientos kg por hora de vapor 44 atm y 450ºC60 m/s5 m presión atmosférica360 m/s 70 kW 10 4 kcal/h Quinientos kg por hora de vapor impulsan una turbina. El vapor entra a dicha turbina a 44 atm y 450ºC con una velocidad lineal de 60 m/s y sale en un punto 5 m por debajo de la entrada de ésta, a presión atmosférica y velocidad de 360 m/s. La turbina aporta trabajo de flecha a razón de 70 kW, y las perdidas de calor de la misma se estiman como 10 4 kcal/h. Calcule el cambio de entalpía especifica asociado con el proceso.

ΔE c = 8.75 kW ΔE p = - 6,81 * kW Q = - 11,6 kW W = 70 kW ΔH = - 90,3 kW H 2 – H 1 = kW/kg