Química Analítica I Oxidorreducción Volumetría por oxidorreducción

Volumetría redox

pH Volumetría ácido-base Volumetría complejos o pptación. pM Volumetría redox E / V Punto de equivalencia teórico Volumen de titulante

Curva de titulación de Fe(II) con Ce(IV) x mL de Ce(IV) 0.1 M 50 mL de Fe(II) 0.1 M

Reacción de titulación Fe(II) + Ce(IV) = Fe(III) + Ce(III) Fe2+ + Ce4+ = Fe3+ + Ce3+ Fe(III)/Fe(II) E0 = 0.77 V Ce(IV)/Ce(III) E0 = 1.44 V Keq = 10DE0/0.059 = 2.31011

Volúmenes de Ce(IV) para construir la curva de titulación Volumen de Ce(IV) / mL E / V ?

Volumen de Ce(IV) / mL Cálculos E / V [Fe(III)] = 0  25 [Fe(II)] = [Fe(III)] = 25  0.1 / 75 = 0.033 M 0.77 50 E = [E0(Fe)+E0(Ce)]/2 1.10 75 [Ce(IV)] = 50  0.1 / 75 = 0.067 M [Ce(III)] = 25  0.1 / 75 = 0.033 M 1.42

Punto de equivalencia teórico Buffers de potencial E 1.5 1.4 1.3 1.2 Punto de equivalencia teórico 1.1 1 0.9 0.8 0.7 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 V de Ce(IV)

Fórmula para el cálculo del potencial en el punto de equivalencia teórico de una titulación redox NOTA: Fórmula válida cuando: 1) la [H+] = 1 (si H+ aparece explícitamente en la reacción), y 2) si no hay asociación o disociación del elemento que se oxida o reduce (ejemplo: Cr2O72 / Cr3+)

Curva de titulación asimétrica 5Fe2+ + MnO4 + 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 8H2O E 1.50 0.12 Punto de equivalencia teórico: (1.50  5 + 0.77) / 6 = 1.38 0.61 0.77 V de MnO4

Ejercicio: dibujar la curva de titulación de Fe(II) con permanganato x mL de Mn(VII) 0.1 M Fe(III)/Fe(II) E0 = 0.77 V Mn(VII)/Mn(II) E0 = 1.51 V 50 mL de Fe(II) 0.1 M

Indicadores visuales del punto final Son compuestos que cambian de color al oxidarse o reducirse. InOx + nIn e = InRed Un color Otro color

Zona de viraje de los indicadores visuales InOx + nIn e = InRed Un color Otro color

Algunos indicadores visuales Ferroína: L3Fe3+ + e = L3Fe2+ E0 = 1.11 V Azul Rojo Los sustituyentes en los anillos modifican el potencial 3+ L3Fe3+ 3

Algunos indicadores visuales Difenilamina: 2DFOx + 4H+ + 4e = DFRed E0 = 0.76 Violeta Incoloro

Algunos autoindicadores Permanganato Iodo/almidón

Algunos pesos equivalentes Compuesto Reacción PE KMnO4 MnO4 + … + 5e = Mn2+ PM/5 K2Cr2O7 Cr2O72  + … + 6e = 2Cr3+ PM/6 Na2S2O3 2S2O32 = S4O62 + 2e PM I2 I2 + 2e = 2I PM/2 KIO3 IO3 + … + 5e = I2 PM/5* * Excepto cuando reacciona con I, en cuyo caso PE = PM/6