AROMÁTICOS Y DERIVADOS HALOGENADOS HIDROCARBUROS SEMANA 18 AROMÁTICOS Y DERIVADOS HALOGENADOS

HIDROCARBUROS AROMÁTICOS Fueron llamados aromáticos debido a que muchos de ellos tienen olor a especias. Actualmente el término aromático se emplea para referirse al benceno y a los compuestos relacionados estructuralmente con él. El Benceno, es el miembro más simple, exhibe la característica estructural común, es líquido incoloro de olor característico y sabor a quemado, de fórmula C6H6.

La molécula de benceno consiste en un anillo cerrado de seis átomos de carbono unidos por enlaces químicos que resuenan entre uniones simples y dobles. Cada átomo de carbono está a su vez unido a un átomo de hidrógeno.

En 1865, Kekulé propuso la estructura de resonancia: que es un sistema de enlace entre los átomos de una molécula que, debido a la compleja distribución de sus electrones, obtiene una mayor estabilidad que con un enlace simple.

RESONANCIA DEL BENCENO

En general los hidrocarburos aromáticos son insaturados, estables, experimentan reacciones de sustitución, estructuras cíclicas, planas, presentan resonancia (los electrones deslocalizados). Generalmente presentan dobles uniones conjugadas.

Fórmula General: CnHn-x x: 0,2,4

Fuentes de hidrocarburos aromáticos 1.Los hidrocarburos aromáticos simples que se usan como material de partida para elaborar productos más complejos provienen de dos fuentes principales: el carbón (o hulla) y el petróleo.

Propiedades Físicas Son compuestos de baja polaridad. Insolubles en agua Menos densos que el agua. El benceno se usó como disolvente, pero éste uso ha desaparecido ya que fue demostrado que es cancerígeno. (leucemia) El tolueno ha reemplazado al benceno como disolvente orgánico barato, porque tiene propiedades similares como disolvente y no se ha demostrado que sea cancerígeno en los sistemas celulares y a los niveles que lo es el benceno. El benceno a temperatura ambiente es líquido incoloro y de olor característico.

NOMENCLATURA GRUPOS ARILO (Ar-) NOMBRE DEL RADICAL FÓRMULA DESCRIPCIÓN FENILO C6H5- Grupo arilo que se forma cuando se elimina un H del benceno BENCILO C6H5CH2- Es un grupo alquilo que se deriva eliminando un átomo de H del grupo metilo del tolueno.

“Nombres comunes y “especiales” Monosustituídos: Se da el nombre del sustituyente y a continuación la palabra benceno (no es necesario indicar la posición). “Nombres comunes y “especiales”

B. Disustituídos: Se usan los prefijos: a) Orto (o-) posición1,2 los sustituyentes en Carbonos vecinos b) Meta (m-) posición 1,3 los sustituyentes separados por un Carbono. c) Para (p-) posición 1,4 los sustituyentes separados por dos Carbonos.

Los sustituyentes deben mencionarse en forma alfabética.

Los sustituyentes deben mencionarse en forma alfabética. Como derivados del grupo común y especial

XILENO Disustituidos 1,2-dimetilbenceno, (o-dimetilbenceno o(o-xileno) 1,3-dimetilbenceno, (m-dimetilbenceno) o (m-xileno) 1,4-dimetilbenceno, (p-dimetilbenceno) o (p-xileno)

Hidrocarburos Aromáticos Reacciones de los Hidrocarburos Aromáticos A. Halogenación: Sustitución del H por Cl o Br H B. Nitración: Sustitución del H por el grupo nitro del ácido nítrico H

Hidrocarburos Aromáticos Reacciones de los Hidrocarburos Aromáticos C. Sulfonación: Sustitución del H por el grupo Ácido sulfónico.

D. Alquilación: Sustitución del H por un grupo Alquilo. Alquilación de Friedel-Crafts

HIDROCARBUROS AROMÀTICOS POLICÌCLICOS Los hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAPs) son un grupo de más de 100 sustancias químicas diferentes que se forman durante la combustión incompleta del carbón, petróleo y gasolina, basuras y otras sustancias orgánicas como tabaco y carne preparada en la parrilla. Los HAPs se encuentran generalmente como una mezcla de dos o más de estos compuestos, tal como el hollín.

EXPOSICIÒN A HAPs • Respirando aire contaminado al trabajar en plantas que producen alquitrán y asfalto; plantas donde se ahuman productos; y lugares que queman basura. • Respirando aire con HAPs del humo de cigarrillos, humo de madera, emisiones del tubo de escape de automóviles, caminos de asfalto, o humo de la combustión de productos agrícolas. • A través de contacto con aire, agua o tierra cerca de sitios de residuos peligrosos. • Comiendo carnes preparadas en la parrilla o que se han quemado; comiendo cereales, harina, pan, hortalizas, frutas, o carnes contaminadas; o comiendo alimentos procesados. • Tomando leche de vaca o agua contaminadas. • Las madres que lactan y que viven cerca de sitios de residuos peligrosos pueden pasar los HAPs a los niños a través de la leche materna.

CONSECUENCIA DE LA EXPOSICIÓN A HAPs Algunos HAPs son carcinogénicos. Ciertas personas que han respirado o tocado mezclas de HAPs y otros compuestos químicos por largo tiempo han contraído cáncer. Ciertos HAPs han producido cáncer en animales de laboratorio que respiraron aire con HAPs (cáncer al pulmón), comieron alimentos con HAPs (cáncer al estómago), o se les aplicó HAPs en la piel (cáncer a la piel). El benzopireno y el dibenzoantraceno han mostrado capacidad para inducir tumores en animales y establecer enlaces estables con el DNA.

BENZOPIRENO

DERIVADOS HALOGENADOS Resultan de la sustitución de uno o más átomos de Hidrógeno de un hidrocarburo por átomos de halógeno. Si el hidrocarburo es alifático, el derivado es un HALURO DE ALQUILO (R-X). Si el hidrocarburo es aromático el derivado es un HALURO DE ARILO (Ar-X) El grupo funcional es el átomo de halógeno enlazado en forma covalente.

CLASIFICACIÓN: Pueden clasificarse en base a: 1. El halógeno que contienen: Clorados Iodados Bromados Fluorados Ej. CH3CH2I (Iodado) 2. Al tipo de Carbono al que se une el halógeno en la cadena carbonada. CL CH3CHCH3 (clorado y secundario)

NOMENCLATURA COMÚN Se nombran como sales inorgánicas. El nombre del haluro se menciona primero, seguido del nombre del grupo alquilo. CH3Cl Cloruro de metilo NOMENCLATURA UIQPA Los átomos de halógeno se nombran como sustituyentes de la cadena continua de carbonos más larga. Cuando tienen más de 5 carbonos se nombran más adecuadamente por ésta nomenclatura.

FORMULA N. COMÚN N. UIQPA CH3I Ioduro de metilo Iodometano CH3CH2I Ioduro de etilo Iodoetano Cl CH3CHCH3 Cloruro de iso-propilo 2-Cloropropano CH3CH2CH2CH2Br Bromuro de n-butilo 1-Bromobutano CH2-CH2 Br Br Bromuro de etileno 1,2-Dibromoetano

CH3 CH3CH2CH2CHCHCH2 Cl Br

Usos de los derivados halogenados: anestésicos, pesticidas, solventes. Halotano: El Halotano: es un vapor para inhalación usado en la anestesia general. Su nombre sistemático es 2-Bromo-2-cloro-1,1,1-trifluoroetano.

No tiene color y posee un aroma agradable pero es inestable bajo la luz. El halotano ha sido utilizado desde su introducción en los años 1950s hasta los 1980s. Obtuvo gran popularidad como un anestésico general no inflamable que venía a reemplazar otros anestésicos volátiles como el éter y el ciclopropano. El uso de este anestésico se fue reduciendo entre los 1980s y 1990s en la medida que nuevos agentes anestésicos fueron popularizándose. El halotano aún se ocupa en la medicina veterinaria y en el Tercer Mundo, debido a su bajo costo.

FIN