CATALISIS.

Presentación del tema: "CATALISIS."— Transcripción de la presentación:

1 CATALISIS

2 COMPARACION ENTRE CATALISIS HOMOGENEA Y HETEROGENEA

3 IVERMECTINA: reducción con catalizador Rh/PPh3
ESTEROIDE

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7 PROCESOS INDUSTRIALES valores en miles de toneladas

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10 TONs y TOFs ENZIMAS Turn-over 0.5 100 300 80000 600000
25 °C (moleculas de sustrato/sitio activo.s) Lisozima 0.5 Quimiotripsina 100 Hexocinasa 300 Catalasa 80000 Anhidrasa Carbonica 600000 CATALIZADORES HOMOGENEOS 25 °C (calculado) Turn-over (°C) Hidroformilación (HCo) 2.4 x 10-6 0.04 (165) Hidrogenación (RhCl(PR3)3) 25 17 (3) Metátesis (WCl6/EtOH/C2H5AlCl2) 120 Ziegler Natta – Pol. etileno Cp2Ti(CH3)2/Al(CH3)3/H2O 400 200 (12) Dimerización de propeno η3-C3H5NiBr(PR3/C2H5AlCl2) 60000 230 (-55)

11 METATESIS AB + CD = AD + CB

12 LA DANZA DE LOS ALQUENOS (o intercambio de parejas)

13 METATESIS: CATALIZADORES
Schrock 1990 Muy reactivo Menos reactivo Estable al aire, y solventes próticos PCy3 = triciclohexilfosfina ángulo de cono: 170° PPH3: ángulo de cono: 145°

14 METATESIS: APLICACIONES

15 METATESIS: APLICACIONES

16 METATESIS: APLICACIONES

17 METATESIS: APLICACIONES

18 ROMP The catalysts used for ROMP are the same catalysts used for olefin metathesis. However, one has to be a little more careful when selecting a ROMP catalyst. If the catalyst is too active, it can metathesize the unstrained olefinic bonds in the growing polymer chain (a process called "back-biting"), thereby reducing the molecular weight and increasing the molecular weight distribution (polydispersity). For example, consider the synthesis of polyacetylene by ROMP of cyclooctatetraene shown below. Backbiting occurs when the growing polymer chain can orient to undergo an intramolecular metathesis and generate benzene, a thermodynamic sink. To prevent backbiting in this or other systems you must make sure your catalyst does not react with internal olefins!

19 ROMP: TERMINACION REACCION CON ALDEHIDOS TRANSFERENCIA DE CADENA

20 HIDROGENACION DE WILKINSON

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22 HIDROGENACION DE WILKINSON: catiónicos
-C7H12

23 LIGANDOS ASIMETRICOS BINAP

24 Al hidrolizar la amida (NH2): L-Dopa (mal de Parkinson)
ESTEREOSELECTIVIDAD Al hidrolizar la amida (NH2): L-Dopa (mal de Parkinson)

25 Rh / CHIRAFOS

26 POLIMERIZACION DE ALQUENOS
ZIEGLER-NATTA

27 POLIMERIZACION DE ALQUENOS – ZIRCONOCENOS/MAO

28 POLIMERIZACION DE ALQUENOS

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30 TACTICIDAD

31 Coordinación re versus si

32 Coordinación re versus si

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34 Science, 1995, 267, 217

35 HIDROFORMILACION REACCIONES COMPETITIVAS

36 HIDROFORMILACION: COBALTO
18 e- SUSTITUCION DE LIGANDO (MECANISMO DISOCIATIVO) AdOx-ElRed INSERCION 1,2 INSERCION 1,1 Anti-Markovnikov Markovnikov

37 HIDROFORMILACION: RODIO

38 HIDROFORMILACION

39 CARBONILACION DE METANOL (MONSANTO)

40 ACOPLAMIENTO DE HECK

41 REGIOSELECTIVIDAD

42 ESTEREOSELECTIVIDAD INDUCCION ASIMETRICA E

43 ACOPLAMIENTO DE SONOGASHIRA

44 ACOPLAMIENTO DE SONOGASHIRA

45 COMPLEJOS DE NITROGENO
ACOPLAMIENTO DE SONOGASHIRA Ligandos y complejos FOSFINAS COMPLEJOS DE NITROGENO

46 CARBOCICLOS y HETEROCICLOS
ACOPLAMIENTO DE SONOGASHIRA Aplicaciones sintéticas ALQUINILACIÓN DE HETEROCICLOS Y ARENOS SÍNTESIS DE ENINAS CARBOCICLOS y HETEROCICLOS

47 MATERIALES ELECTRÓNICOS Y ELECTRO-ÓPTICOS
ACOPLAMIENTO DE SONOGASHIRA Aplicaciones sintéticas SÍNTESIS DE PRODUCTOS NATURALES SÍNTESIS DE MATERIALES ELECTRÓNICOS Y ELECTRO-ÓPTICOS