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TERMODINÁMICA Y TERMOQUÍMICA EJEMPLOS. 2SO 2 (g)+O 2 (g) 2SO 3 (g) Como P = cte: q = q p w = -PV Determine el valor de H y de E conociendo que en el transcurso.

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1 TERMODINÁMICA Y TERMOQUÍMICA EJEMPLOS

2 2SO 2 (g)+O 2 (g) 2SO 3 (g) Como P = cte: q = q p w = -PV Determine el valor de H y de E conociendo que en el transcurso de la misma se desprenden 198 kJ de calor. Ejemplo: Ejemplo: Considere la siguiente reacción química a T = 298 K y P cte: Primera ley de la termodinámica: E = q + w q p = H = kJ

3 w = - nRT = -(-1mol )(8,314 J. K -1 mol -1 )(298 K) = 2.477J w = 2,48 kJ (n final – n inicial ) gaseosos w = -PV = - nRT E = q p + w E = -198kJ + 2,48kJ= -195,5 kJ De la ecuación: n = (2- 3)moles = -1 mol

4 Aplicación de la Ley de Hess Si una reacción puede dividirse mentalmente en varias reacciones, su cambio de entalpía se calcula como la suma del cambio de entalpía de cada una de esas reacciones La ley de Hess es posible gracias al hecho que la entalpía es una función de estado

5 B) H 2 (g) + ½ O 2 (g) H 2 O(l) H 1 0 = - 285,8 kJ Ejemplo: Ejemplo: Determinar el H f ° del eteno (C 2 H 4 ): A) 2 C(s) + 2 H 2 (g) C 2 H 4 (g) a partir de los calores de reacción de las siguientes reacciones: La reacción A = 2·(B) + 2·(C) + (- D), es decir: B) 2. (H 2 (g) + ½ O 2 (g) H 2 O(l)) H 1 0 = 2(- 285,8 kJ) A) 2 C(s) + 2 H 2 (g) C 2 H 4 (g) H f 0 = H H H 3 0 H f 0 =- 571,6 – 786, = -64,1 kJ C) C(s) + O 2 (g) CO 2 (g) H 2 0 = - 393,13 kJ D) C 2 H 4 (g) + 3O 2 (g) 2CO 2 (g) + 2 H 2 O(l) H 3 0 = kJ C) 2 (C(s) + O 2 (g) CO 2 (g)) H 2 0 = 2(- 393,13 kJ) D) 2CO 2 (g) + 2 H 2 O(l) C 2 H 4 (g) + 3O 2 (g) H 3 0 = kJ

6 B) Zn(s) + ½ O 2 (g) ZnO(s) H 1 0 = - 83 kcal Ejemplo: Calcular el calor de reacción del proceso A) ZnO(s) + CO(g) Zn(g) + CO 2 (g) a partir de los siguientes datos: La reacción A = (- B) + (C) + (D), es decir: B) ZnO (s) Zn(s) + ½ O 2 (g) H 1 0 = + 83 kcal A) ZnO(s) + CO(g) Zn(g) + CO 2 (g) H R 0 = H H H 3 0 H 0 = 83 kcal + 32 kcal + (-68 kcal) = 47 kcal C) Zn(s) Zn (g) H 2 0 = + 32 kcal D) CO(g) + 1/2O 2 (g) CO 2 (g) H 3 0 = - 68 kcal C) Zn(s) Zn (g) H 2 0 = + 32 kcal D) CO(g) + 1/2O 2 (g) CO 2 (g) H 3 0 = - 68 kcal

7 Entropía (S): cantidad termodinámica que da cuenta del grado de desorden de un sistema. aumento del desorden. S > 0 aumento del desorden. disminución del desorden. S < 0 disminución del desorden. Ejemplos: ¿Cuál será el signo de S para las siguientes reacciones? 4NH 3 (g) + 5O 2 (g) 4NO(g) + 6H 2 O(g) S > 0 S < 0 S 0 N 2 (g) + 3H 2 (g) 2NH 3 (g) CO(g) + H 2 O(g) CO 2 (g) + H 2 (g)

8 S universo :Criterio de espontaneidad S universo : Criterio de espontaneidad S universo > 0 El proceso es espontáneo. S universo < 0 El proceso es no espontáneo (será espontáneo en sentido opuesto). S universo = 0 Sistema en equilibrio ( S sistema = - S entorno )

9 Ejemplo: Ejemplo: Empleando el concepto de entropía determinar si la siguiente reacción es espontánea a T = 298 K: CO(g) + 2 H 2 (g) CH 3 OH(l) Datos: S(sistema) = -332,3 J/K H (sistema) = -128,1 kJ S (universo) = S (sistema) + S( entorno) S univ = -332,3 J/K J/K = 97,7 J/K S (universo) > 0 la reacción es espontánea

10 ENERGÍA LIBRE Y TEMPERATURA G sist = H sist – T. S sist H 0 Proceso espontáneo a todas las temperaturas H > 0, S > 0 Proceso espontáneo a temperaturas altas H > 0, S < 0 H < 0, S < 0 H S (+) Proceso Reversible: G sist = 0 Proceso Espontáneo: G sist < 0 Proceso no espontáneo G sist > 0 Proceso espontáneo a temperaturas bajas Proceso no espontáneo a todas las temperaturas

11 H 0 Proceso espontáneo a toda temperatura, G siempre negativo - T S H G 0 G sist = H sist – T. S sist

12 H G -T S 0 H > 0, S > 0 Proceso espontáneo sólo a altas temperaturas G < 0 G > 0 G sist = H sist – T. S sist

13 - T S G H G < 0 G > 0 Proceso espontáneo sólo a bajas temperaturas 0 G sist = H sist – T. S sist H < 0, S < 0

14 0 H G - T S Proceso no espontáneo a toda temperatura, G siempre positivo H > 0, S < 0 G sist = H sist – T. S sist

15 Ejemplo 1: Ejemplo 1: Calcular el cambio de energía libre estándar para la siguiente reacción a T = 298K: 2H 2 O 2 (l) 2H 2 O (l) + O 2 (g) H ° = 2 H f ° (H 2 O) + H f ° (O 2 ) – 2 H f ° (H 2 O 2 ) = H ° = 2moles(–285,8 kJ/mol) – 2moles(–187,8 kJ/mol) = H ° = -196,0 kJ SustanciaH 2 O 2 (l)H 2 O(l)O 2 (g) H ° f (kJ/mol) -187,8-285,80 S ° (J·mol -1 K -1) 109,669,9205,0 DATOS: G° = H ° – T· S ° G° = H ° – T· S ° H ° = n. H f ° (productos)– m. H f °(reactivos)

16 S ° = 2 S ° (H 2 O) + S ° (O 2 ) – 2 S ° (H 2 O 2 ) = 2moles(69,9 J/mol·K) + 1mol(205,0 J/mol·K) – 2moles(109,6 J/mol·K) S ° = 126,0 J/K = 0,126 kJ.K -1 G ° G ° = –196,0 kJ – 298 K·0,126 kJ/K G ° G ° = – 233,5 kJ SustanciaH 2 O 2 (l)H 2 O(l)O 2 (g) H ° f (kJ/mol) -187,8-285,80 S ° (J·mol -1 K -1) 109,669,9205,0 DATOS: Sº = nSº(productos) - mSº(reactivos) G° = H ° – T· S ° G° = H ° – T· S °

17 Ejemplo 2: Ejemplo 2: a) Determinar la temperatura a partir de la cual la siguiente reacción es espontánea: CO 2 (g) + C(s) 2CO(g) conociendo que: H = 41,21 kcal y S = 42,01 cal/K (considere que ambos valores no se modifican con T) b) Calcule el valor de H en kJ y S en J/K G = H – T· S G = H – T· S a) Proceso será espontáneo cuando G < 0 En el equilibrio se cumple: G = 0 0 = H – T· S Reacción espontánea a T > 981K ( término -T S > H).

18 b) valor de H en KJ y S en J/K Conocemos que 1cal = 4,187 J 1 kcal = 4187 J H = 41,21 kcal S = 0,04201 kcal/K

19 Ejemplo 3: Ejemplo 3: Determinar la temperatura de ebullición normal del Br 2 (l) (T° e ) a partir de los siguientes datos termodinámicos: H° f Br 2(g) = 30,97 kJ S° Br 2(g) = 245,4 J/K S° Br 2(l) = 152,2 J/K Suponer que H° y S° de la reacción no se modifican con la temperatura. a) Calcular H° de la reacción H°(reacción) = H° f Br 2(g) - H° f Br 2(l) H°(reacción) = H° f Br 2(g) – 0 = 30,97 kJ

20 S°(reacción) = S° Br 2(g) - S° Br 2(l) S°(reacción) = 245,4 J/K - 152,2 J/K = S°(reacción) = 93,2 J/K = 0,0932 kJ/K b) Calcular S°de la reacción T° eb [Br 2 (l)]: 332 K c) Calcular T°eb[Br 2 (l)]:


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