Cambiar estado de referencia para γ i. Características de E h ó E.M.F. Como con el pH, conforme se incrementa E h, se disminuye [e - ] (atmósfera oxidante)

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1 Cambiar estado de referencia para γ i

2 Características de E h ó E.M.F. Como con el pH, conforme se incrementa E h, se disminuye [e - ] (atmósfera oxidante) Como con el pH, conforme se incrementa E h, se disminuye [e - ] (atmósfera oxidante) Ejemplo, Ejemplo, Fe 3+ + e - ⇄ Fe 2+

3 Equilibrios de Reacciones Redox Muy favorable!! Cu 2+ + Zn o ⇄ Zn 2+ + Cu o Cu 2+ + 2e - ⇄ Cu o reducción Zn o ⇄ Zn 2+ + 2e - oxidación

4 Celda Electroquímica Semi-reacciones: M 1 ⇄ M 1 Z 1 + + z 1 e - oxidación M 2 Z 2 + + z 2 e - ⇄ M 2 reducción (E h ) 2 – (E h ) 1 > 0 espontánea, produce electricidad (Eh) 2 – (Eh) 1 < 0 no espontánea, requiere electricidad Los electrolitos puede ser los mismos o separados por una membrana que permite el pasaje de los aniones

5 Cementación vs Celda Electroquímica En la cementación, la reacción es espontánea (  G = -), sin la producción de corriente (  E = +) En la cementación, la reacción es espontánea (  G = -), sin la producción de corriente (  E = +) En una celda galvánica, la reacción es espontánea (  G = -) con la producción de corriente (  E = +) En una celda galvánica, la reacción es espontánea (  G = -) con la producción de corriente (  E = +) En una celda electrolítica, se emplea corriente para compensar por un  E = - (  G = +) En una celda electrolítica, se emplea corriente para compensar por un  E = - (  G = +)

6 Convención para los Signos  E = E cell = (E h ) c - (E h ) a = -  G/zF

7 Celdas Electroquímicas - Convenciones

8 E.M.F. (Fuerza Electromotriz) de una Celda “n” debe ser el mismo para ambas reacciones Cu o + 2Fe 3+ ⇄ Cu 2+ + 2Fe 2+ Cu o ⇄ Cu 2+ + 2e - E h o = -0.337Voxidación Fe 3+ + e - ⇄ Fe 2+ E h o = 0.770Vreducción

9 Disolución de Cobre

10 Efecto del Anion Fe 3+ + Cl - ⇄ FeCl 2+ K 1 = 25.1 Fe 3+ + Cl - ⇄ FeCl 2+ K 1 = 25.1 Fe 2+ + Cl - ⇄ FeCl + K 1 ’ = 0.5 Fe 2+ + Cl - ⇄ FeCl + K 1 ’ = 0.5 Cu 2+ + Cl - ⇄ CuCl + K 1 ’’ = 2.0 Cu 2+ + Cl - ⇄ CuCl + K 1 ’’ = 2.0 Fe(III) s = [Fe 3+ ] + [FeCl 2+ ] = [Fe 3+ ](1+K 1 [Cl - ]) Fe(II) s = [Fe 2+ ] + [FeCl + ] = [Fe 2+ ](1+K 1 ’[Cl - ]) Cu(II) s = [Cu 2+ ] + [CuCl + ] = [Cu 2+ ](1+K 1 ’’[Cl - ]) A una [Cl-] elevada (eg. 1 M),

11 Voltaje Mínimo para Electrolizar Para que algo sucede, Para que algo sucede,