N 2 coordinado Terminal (η 1 ) Puente Terminal (μ-η 1 :η 1 ) Puente Lateral (μ-η 2 :η 2 ) Puente (Term.-Lat.) (μ-η 1 :η 2 ) Activación débilActivación.

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1 N 2 coordinado Terminal (η 1 ) Puente Terminal (μ-η 1 :η 1 ) Puente Lateral (μ-η 2 :η 2 ) Puente (Term.-Lat.) (μ-η 1 :η 2 ) Activación débilActivación fuerte Frecuencia vibracional

2 Complejos de N 2 Fryzuk and Johnson Coord. Chem. Rev., 2000, 200–202, 379 MacKay and Fryzuk Chem. Rev., 2004, 104, 385 A.D. Allen, C.V.Senoff, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1965, 621. Primer complejo de Dinitrógeno [Ru(NH 3 ) 5 (N 2 )] 2+

3 Cummins, C. C.; Laplaza, C. E. Science, 1995, 268,861 CLIVAJE TOTAL DE N 2 Rojo-naranja Púrpura Ambar

4 Interconversión de especies importantes de nitrógeno

5 OXIDOS DEL NITROGENO

6 1998: Premio Nobel de Fisiología o Medicina (Robert F. Furchgott, Louis J. Ignarro y Ferid Murad) “el óxido nítrico como una molécula transductora de señales en el sistema cardiovascular”. 1992: “ Molécula del año ” Culotta, E.; Koshland Jr., D. E. Science, 1992, 258, 1862-1865. El óxido nítrico (NO ) Molécula Número de oxidación del N Longitud de enlace (Å) Frecuencia IR de estiramiento (cm -1 ) Nitrosonio (NO + )3+0.952300 Oxido nítrico (NO )2+1.151840 Nitroxilo (NO - )1+1.261290

7 Bioquímica del NO relajación vascular y no vascular neurotransmisión regulación inmune erección peneana Los mecanismos en estos procesos tienen características comunes: la activación de la guanilato ciclasa (complejo Fe-NO) la síntesis enzimática del NO por oxidación de L-arginina

8 Química de coordinación del NO Esquema de orbitales involucrados en la unión M-NO. {M(NO) x } n n n puede definirse como: (i)número total de electrones asociados con los orbitales d del metal y/o los  *(NO) (i)número de electrones d del metal si el nitrosilo se considerada coordinado como NO + Enemark, J. H.; Feltham, R. D. Coord. Chem. Rev. 1974, 13, 339-406. Variación del ángulo MNO con la configuración electrónica.

9 UNA MOLECULA CAMBIANTE  pKa 4.7 (1970) 7.2 (2001) 11.4 (2003) 1 HNO → 3 NO - + H + pKa = 11.4 1 HNO → 1 NO - + H + pKa = 23 3 HNO → 3 NO - + H + pKa = -1.8 HNO / NO-

10 OXOANIONES DEL NITROGENO

11 OXOANIONES DEL FOSFORO

12 COMPUESTOS DE FOSFORO