Alcaloides derivados de la Ornitina y Lisina. ALCALOIDES DERIVADOS DE LA ORNITINA Y LISINA ALCALOIDES PIRROLIZIDÍNICOS ALCALOIDES QUINOLIZIDÍNICOS ALCALOIDES.

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1 Alcaloides derivados de la Ornitina y Lisina

2 ALCALOIDES DERIVADOS DE LA ORNITINA Y LISINA ALCALOIDES PIRROLIZIDÍNICOS ALCALOIDES QUINOLIZIDÍNICOS ALCALOIDES PIPERIDÍNICOS 1 2 3 4

3 ALCALOIDES TROPÁNICOS Se producen a partir de L-ornitina Presentan un núcleo tropánico que comprende un heterocíclico nitrogenado bicíclico Se clasifican en 2 grupos 1.- GRUPO DE LA ATROPINA (ALCALOIDES DERIVADOS DEL TROPANOL) · La hiosciamina (éster del tropanol) · La atropina (éster del tropanol) · La escopolamina (éster de escopanol) 2.- EL GRUPO DE LA COCAÍNA (ALCALOIDES DERIVADOS DEL PSEUDOTROPANOL) Cocaína 1

4 Solanaceas (géneros: Atropa, Datura, Hyoscyamus, Mandragora ) Proteáceas Eritroxiláceas ALCALOIDES TROPÁNICOS Distribución Caracterización Rx. GENERALES ( Dragendorff, Bouchardt, Mayer) Rx. ESPECÍFICA: Vitali Morin (nitración del alcaloide base en la parte aromática disuelto en acetona = coloración violeta. Rx. Tiocianato de cobalto + cocaína = azul turquesa Rx.dimetilaminobenzaldehido + cocaína= rojo Rx. Microsristalización con KMnO 4 + cocaína = cristales violetas-rosados.

5 Los alcaloides tropánicos son básicos Tienen propiedades de solubilidad típicas de alcaloides, extrayéndose por tanto en medio acuoso y orgánicos en función de pH. La cocaína se hidroliza en ecgonina, metanol y ácido benzoico. H + /OH - PURICACIÓN: Técnicas cromatografícas: CC de alúmina o silicagel Fase móvil:CHCl 3 /MeOH/NH 4 OH; CHCl 3 /CH 3 COCH 3 /NH 4 OH;CHCl 3 /Dietilamina ELUDACIÓN ESTRUCTURAL: Espectros UV, IR, RMN y EM IR: Grupo hidroxilo de alcaloides tropánicos UV. ATROPINA Y ESCOPOLAMINA (264-263 nm); COCAÍNA(275 nm) EXTRACCIÓN, PURIFICACIÓN Y ELUDACIÓN ESTRUCTURAL

6 ACTIVIDAD BIOLÓGICA DE LOS ALCALOIDES TROPÁNICOS Actividad del grupo Atropina - hiosciamina. hiosciamina es entre 10 y 50 veces mas activa que la atropina SOBRE EL SISTEMA NERVIOSO CENTRAL (SNC) A dosis bajas tienen poca acción pero a dosis altas, provocan una excitación que se traduce en delirio llamado “delirio atropínico” insomnio, alucinaciones, delirios.

7 SOBRE EL SISTEMA NERVIOSO AUTÓNOMO (SNA). A dosis terapéuticas estos alcaloides son antagonistas de la acetilcolina produciendo : Vasoconstricción Aumento la presión arterial Disminución del peristaltismo Midriasis (dilatación de la pupila) Actividad del grupo Atropina - hiosciamina. ATROPINA = ANTIESPASMÓDICO, MIDRIÁTICA, ANTISECRETORA, ANTIARRITMICA Y ANTIASMÁTICA

8 ACCIÓN DE LA ESCOPOLAMINA A dosis terapéuticas es una sustancia sedativa del SNC y antiparkinsoniana. A dosis fuerte la escopolamina es capaz de provocar una intoxicación con narcosis y de vez en cuando alucinaciones.

9 ACCIÓN DE LA COCAÍNA · ANESTÉSICO LOCAL (bloquea canales de sodio). ESTIMULA El SNC (Elimina la fatiga y produce bienestar y euforia seguido de depresión y abatimiento porque consume nutrientes del organismo) Los masticadores de coca(cocaísmo) presenta efectos algo menores que los adictos a la coca (cocainomanía). Consumo habitual de cocaína produce: toxicidad crónica Irritabilidad Insomnio Sentimiento de persecución y dejadez del individuo Vasoconstricción (Perforación nasal) Midriasis Taquicardia Hipertensión Acción anafrodisíaca(impotencia). Es una droga con mayor adicción y dependencia

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11 ACCIÓN DE LA COCAÍNA EN EL CEREBRO: En el proceso normal de comunicación, las neuronas liberan dopamina dentro de la sinapsis, donde se une a los receptores de dopamina en las neuronas adyacentes. Normalmente, una proteína especializada llamada la transportadora de dopamina de vuelta a la neurona transmisora. Cuando se ha consumido cocaína, ésta se adhiere a la transportadora de dopamina y bloquea el proceso normal de reciclaje, resultando en una acumulación de dopamina en la sinapsis, lo que contribuye a los efectos placenteros de la cocaína.

12 COCAINA Y EMBARAZO Restricción del crecimiento intrauterino

13 PLANTAS CON ALCALOIDES TROPÁNICOS

14 . DROGA: Hojas solas o mezcladas con inflorescencia DESCRIPCIÓN: Planta de 50-150 cm de altura, muy ramificada. Hojas ovadas, con inflorescencias, frutos en forma de bayas (tóxicas 3 o 4 pueden producir la muerte a un niño. CULTIVADA: en Inglaterra, en Europa continental y en los Estados Unidos. COMPOSICIÓN QUÍMICA: Alcaloides (0.3 y 6%) derivados del tropanol hiosciamina, atropina (90-95%) y escopolamina(5-10%). Material mineral 12 al 15% (oxalato de calcio) cumarina (escopoletol). BELLADONA: Atropa belladona (Solanaceae)

15 . DROGA: hojas e inflorescencia DESCRIPCIÓN: planta herbácea, bienal o anual según la variedad, se encuentra espontaneamente, hojas recortadas, flores de color amarillo y purpura, fruto es una cápsula. COMPOSICIÓN QUÍMICA: Alcaloides totales (0.05 y 1.5%) derivados de la atropina (escopolamina 25-30%) Material mineral 18 a 20% BELEÑO: Hyoscyamus niger (Solanaceae)

16 . DROGA: hojas e inflorescencia DESCRIPCIÓN: planta anual originaria del Oriente que alcanza una altura de 1.5 m, raíz blanquecina Hojas alternas, flores solitarias poseen un suave aroma, fruto capsular. COMPOSICIÓN QUÍMICA: La composición química del estramonio es cualitativamente análogo al de la belladona y al beleño. El contenido de alcaloides totales esta entre 0.2 y 0.5% donde la hiosciamina(60%) y escopolamina (30%) ESTRAMONIO: Datura stramonio (Solanaceae)

17 . MANDRÁGORA: Mandragora officcinarum (Solanaceae) DROGA: rizoma antropomorfo DESCRIPCIÓN: hierba mediterránea tiene un rizoma carnudo, a veces bifurcados antropomorfo, de hace tiempo tiene una gran reputación y ha suscitado múltiples leyendas: soporífero para los griegos y los romanos, en la edad media se usaba como analgésico pero por sus características antropomorfas se decía que era una planta demoniaca. COMPOSICIÓN QUÍMICA: Alcaloides tropánicos (hiosciamina escopolamina y mandragorina), cumarina: escopoletina

18 DROGA: hojas DESCRIPCIÓN: Es un pequeño arbusto (alrededor de 1.5 m de altura) de las regiones tropicales y subtropicales de Sudamérica. Las hojas son enteras y elípticas de longitud variable según la variedad y el origen geográfico. Comercialmente existen dos variedades de coca: la coca de Bolivia o de huanuco la (E. coca) y la de Perú o Trujillo la (E. truxillense), cultivados en Perú, Bolivia, Colombia e Indonesia. Olor característico sabor amargo y producen adormecimiento en la lengua y los labios. Según Johnson, la cocaína es mas abundante en las hojas nuevas durante el comienzo de la floración COMPOSICIÓN QUÍMICA: La droga contiene pequeñas cantidades de taninos, flavonoides y aceite esencial. La hoja de coca contiene alcaloides (entre 0.7 y 1.5%) derivados del pseudotropanol mas precisamente del núcleo ecgonina COCA: Erythroxylon coca o E. truxillense (Erythroxylaceae)

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21 Alcaloides Alcaloides pirrolizidínicos Se encuentran en plantas de familias: Asteraceae, Boraginaceae, Fabaceae y Apocynaceae. Estas plantas son la causa de numerosos casos de envenenamiento de ganado, y ha causado grandes pérdidas económicas. También son causa de muerte en humanos, especialmente en países poco desarrollados. ESTRUCTURA Son éteres formados entre aminoalcoholes y uno o dos ácidos alifáticos carboxílicos. El núcleo pirrolicidina puede variar su estructura o configuración: puede haber un hidroxilo en 7, puede cambiar su configuración en 8 o dobles enlaces en su estructura generalmente entre los carbonos 1 y 2. 2

22 Borago officinalis L. Uso: diaforética Senecio vulgaris L. Uso: emenagogo Crotalaria retusa L. Uso: Síndrome gripales Senecio jacobaea Uso: emenagogo, sedante, hemostático ( detiene hemorragia) Ojo: estas plantas por contener alcaloides pirrolizidínicos son tóxicos en los animales causa daño hepático(necrosis), ictericia, oclusión venosa, hinchamiento de los hepatocitos. En el hombre intoxicaciones crónicas (pérdida de apetito, dolores y distensión abdominal, ascitis (acumulación de líquidos en el abdomen), hepatomegalia. Bioquímicamente (aumento de transaminasas, fosfatasa alcalina ) PLANTAS CON ALCALOIDES PIRROLIZIDÍNICOS

23 ALCALOIDES ALCALOIDES QUINOLIZIDÍNICOS Se encuentran principalmente en la familia Fabáceas, así como Berberidáceas, Solanáceas, Ranunculáceas, Quenopodáceas y Rubiáceas. Dentro de este grupo se encuentra la esparteína con actividad terapéutica y otros que causan hepatotoxicidad. ESTRUCTURA Heterociclo nitrogenado bicíclico. BIOGÉNESIS Se forman a partir del aminoácido lisina. La biosíntesis tienen origen en las partes aéreas de la Fabáceas, las semillas son ricas en este tipo de alcaloide (8% de su peso seco) 3

24 Laburnum anagyroides Droga: Semillas Composición química: alcaloide : quinolizidinicos Cistisina Uso: Tóxico Síntomas: hipersialorrea, quemaduras en boca y garganta, vómitos Intoxicación severa: Excitación, convulsiones, parálisis respiratoria. Cytisus scoparius Droga: flores, ramas Composición química: Aminas: Tiramina, dopamina Flavonoides: isoflavonas, flavonas. Alacolides: quinolizidinicos (0.5-1.5%) Ramas: esparteína Semillas, vainas y raíces: lupanina Usos : Taquicardía sinusal oxitócico PLANTAS CON ALCALOIDES QUINOLIZIDÍNICOS Lupinus sp. Droga: semilla produce la toxina de la d-lupanina que es parecida a la nicotina sobre el SNC y da un cuadro excitatorio, después depresor de los centros respiratorios y vasomotores. Producen el lupinismo.

25 ALCALOIDES PIPERIDÍN ICOS Son alcaloides derivados de la lisina, tienen carácter fuertemente básicos, por lo que extraen fácilmente con solución acuosa ácida. Existen tres drogas con interés farmacéutico : lobelia, granado, pimiento. LOBELIA, Lobelia inflata L. DROGA: partes aéreas COMPOSICIÓN QUÍMICA: alcaloides lobelina y piperideínas (0.2 a 0.5%) ACCIÓN FARMACOLÓGICA: Lobelina es un analéptico respiratorio Broncodilatador (efecto b- adrenérgico) Usos:  Asfixia  Apneas  Afecciones broncopulmonares.  Reanimación de los recién nacidos. 4

26 GRANADA: Punica granatum (Punicaceae) Droga: Corteza de la raíz y del fruto. Descripción: Arbusto abundante en zonas tropicales, se caracteriza por flores rojas de 5 a 7 pétalos y el fruto que es una baya con pequeños granos rojos comestibles. Composición química: Contiene alcaloides peletiarina entre 0.5 y 0.7% Usos: antihelmínticas (tenífugo), actualmente es usada solo en medicina veterinaria. PLANTAS CON ALCALOIDESPIPERIDÍNICOS

27 PIMIENTA Piper nigrum (Piperaceae) Droga: fruto Descripción: La planta es mas conocida como especie alimenticia. hojas alternas, de color verde oscuro; las flores pequeñas, crecen a lo largo de una especie de cordón de 4 a 5 pulgadas de longitud. Los frutos son pequeños y redondos y constituyen la pimienta que se vende en el comercio. Composición química: aceites esenciales (1 al 2.5% ) sobre todo hidrocarburos mono y sesquiterpénicos que le dan su olor; su sabor es debido al contenido de amidas (0.5 y 0.7%) donde la piperina es el mayoritario. La piperina es depresora SNC Anticonvulsivante (ratas) Derivados sintéticos de esta piperina Se usa como Antiepiléptico(China)

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